Способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот

 

367ИО

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

M. 1с,л. С 07f 9i40

Заявлено 23.Х.1970 (№ 1486852;23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.1.1972. Б|оллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 16.111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин, Л. И. Сокальская и В. E. Булгакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЗФИРОВ а-ОКСИАЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ моноалКо. R

I — С.

H0 I I ) R"

0 ОН

11

Изобретение относится к области получения моноэфиров фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, R и R" — водород, алкил или арил.

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.

Известен способ получения моноалкиловых эфиров и-оксиалкилфосфоновых кислот, заключающийся в том, что алкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с карбонильным соединением в среде уксусной кислоты с последующим гидролизом промежуточного продукта. Однако при известном способе трудно осуществить стадию контролируемого гидрол иза.

С целью упрощения процесса предложен новый способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы.

Для этого монозамсщенную соль килфосфористой кислоты формулы

Ко. 0

МО Н

R где R — алкил, М вЂ” щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с карбониль10 ным соединением формулы

R — С вЂ” R, 15 где R и R" — водород, алкил или арил, при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой, например соляной.

Процесс проводят в присутствии щелочных

20 катализаторов, например алкоголятов щелочных металлов, при 60 — 80 С.

Исходные продукты можно получить этерификацией фосфорпстой кислоты спиртами с последующей обработкой моноалкилфосфп25 тов щелочами.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 65 — 75%.

Пример 1. Получение 2-этилгсксилового эфира 1-бутил-1-оксипснтанфосфоновой кис30 лоты.

36711О

Ко К, Р— С.

НО II I R"

0 ОН

Составитель М. Макаров

Корректоры: Л. Царькова и Е. Михеева

Редактор Т. Никольская

Техред T. Миронова

Заказ 529/14 Изд. № 1143 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 4(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

К смеси 15,0 г (0,071 г-моль) аммониевой соли 2-этилгексилфосфита и 10,1 г (0,071 г-моль) дибутилкетона прикапывают раствор, полученный при растворении 0,33 г металлического натрия в 15,9 г 2-этилгексанола, и нагревают 24 час при 70 С. Реакционную массу растворяют в 50 мл хлороформа, промывают 150 мл 5 /0-ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции.

Получено 18,6 г конечного продукта.

Выход 75,1 /0, и о 1,4434, d 4 0,9896. ,Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 337; вычислено 336,446.

Найдено, /0. С 61,24; Н 11,53; P 8,41.

СттНзт04Р

Вычислено, /0. P 60,71; Н 11,08; Р 9,21.

По примеру 1 при взаимодействии аммониевой соли 2-этилгексилфосфита с ацетоном получен 2-этилгексиловый эфир 1-метил-1-окси20 этанфосфоновой кислоты. Выход 69,80/0, п о

1,4453; d420 0,9903.

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 261; выч|ислено 252,290.

Найдено, /0.. С 52,92; Н 10,18; P 11,61.

СттН2504Р.

Вычислено, /0.. С 52,37; Н 9,98; P 12,18.

При взаимодействии аммониевой соли

2-этилгексилфосфита и бензальдегида в течение 50 час получают 2-этилгексиловый эфир тх-оксибензилфосфоновой кислоты.

Выход 64 70/0

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 307; вычислено 300,330.

Найдено, 0/0. С 60,68; Н 8,97; P 9,49.

С15Н2504Р.

Вычислено, /0. С 59,98; Н 8,39; P 10,32.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, R и R" — водород, алкил или арил, на основе производных фосфористой кислоты и карбонильных соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, монозамещенную соль моноалкилфосфористой кис20 лоты подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы

R — С вЂ” R", !

О где R и R" имеют вышеуказанные значения, при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой. -:1

ЗО 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии щелочных катализаторов.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся аем, что процесс проводят при 60 — 80 С.