Способ получения диэтил-а-триалкилсилил- бензилфосфонатов

 

О П И- - -С А Й"ф Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Советских

Социалистических

Рессублнн

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.111.1971 (№ 1634412/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1972. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 09.II.1973,Ч. Кл. С ОЛ 9, 40

С 071 7,02

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.128.07 (088.8) Авторы изобретения

3. С. Новикова, С. Н. Здорова и И. Ф. Луценко

Заявитель Московский Государственный yvèâåðñèòåò им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛ-а-ТРИАЛКИЛСИЛИЛБЕНЗИЛФОСФОНАТОВ

Предмет изобретения

Изобретение относится к области синтеза новых типов кремнийфосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве присадок к силоксановым маслам и смазкам, а также пластификаторов синтетических смол.

Известно применение реакции Арбузова для получения крем нийзамещенных эфиров фосфорных кислот, например, при взаимодействии галогеналкилсиланов с триэтилфосфитом.

Однако, триалкил-а-бромбензилсилан ранее в подобную реакцию не вовлекался.

Это дало возможность синтезировать кремнийзамещенные бензилфосфонаты, содержащие органилсилильную группу в а-положении.

Предложенный способ заключается во взаимодействии триалкилфосфита с триалкил-абромбензилсиланами. Процесс лучше вести при нагревании до 170 †2 С с выделением целевого продукта известными методами.

Реакция идет по следующей схеме:

/ (С НО )зT- В.,ь|СНС„Н, — (С,Н,Q),,Р СН вЂ” С Н— С Н где R — СН„С,Н,Пример 1. Получение О,О-диэтил-а-триметилсилилбензилфосфоната.

Смесь 20 г (0,12 г моль) триэтилфосфита и

40 г (0,17 г люль) триметил-а-бромбензилсилана нагревают 4 час при 170 — 180 С в токе сухого аргона. Получают 20,8 г (56%) О,О-ди5 этил-а-триметилсилилбензилфосфоната. Т. кип.

124 — 126 C/2 мм, d4" 1,036; 1,4995. МКо найдено, %.. 8223. вычислено, % 85,093.

Найдено %: С 55,99; Н 8,25.

СтН .-OаPS i.

Вычислено, о/: С 55,97; Н 8 39

Пример 2. Получение О,О-диэтил-а-триэтилсилилбензилфосфоната.

Смесь 14 г (0,084 г моль) триэтилфосфита и 24,2 г (0,084 г.моль) триэтил-а-бромбензилсилана нагревали 12 час при 180 — 200 С. Получили 7 г (24%) дпэтил-а-триэтилсилилбензилфосфоната. Т. кип. 156 — 160 С/2 мм, d4 1,039; и о 1,5090. МКо найдено, %: 98,45;

20 вычислено, %: 98,028.

Найдено, %: С 6027; Н 876.

С 7На10аРЯ.

Вычислено, %: С 59,62; Н 9,126.

1. Способ получения диэтил-а-триалкилсилилбензилфосфонатов, отличающийся тем, что трпалкилфосфит подвергают взаимодейст30 вшо с триалкил-а-бромбензилсиланом при на2, Способ по и. 1, от.гичаюигиггся тем, что процесс ведут при температуре 170 — 220 С.

Составитель И. Головнинова

Техред А. Камышиикова

Редактор Л. Мазуронок

Заказ 121)2 Изд. № 1851 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гревании с последующим выделением продукта известными приемами.

Корректоры: А. Дзесова и Г. Запорожец