Способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов

 

3671 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совтз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24 т 111.1970 (№ 1475007/23-4) М. Кл. С 07f 9/50 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12.Ш.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Н. Смирнов, Ю. Н. Каргин и А. П. Хардин

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОИЛОКСИАЛКИЛДИАЛКИЛ (ДИАРИЛ) ФОСФИНОКСИДОВ

Изобретение относится к способу получения новых фосфиноксидов, а имен но метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов общей формулы (R),Р(СН)„— 0 — С вЂ” С = СН, !! и

0 R" 0 R" где R — алкил, фенил;

R — водород, алкил, хлор;

R — водород, метил; и — 1 — 4.

Вышеуказанные фосфиноксиды могут найти применение в качестве мономеров для получения негорючих стойких к гидролизу и высоким температурам полимеров.

Известен способ получения метакрилоилоксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов взаимодействием оксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов с хлорангидридами акриловой или а-замещенных акриловых кислот в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода. Однако полимеры, полученные на их основе, не обладают высокой эластичностью вследствие большой жесткости макромолекул.

Предлагается способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов, мономеры которых при полимеризации дают материалы с ясно выраженной температурой стеклования и температурой текучести, что может иметь большое практическое значение.

Предлагаемый способ получения заключает5 ся в том, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксиды подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или а-замещенной акриловой кислоты в среде органического растворителя, например эфира, тетрагидрофу10 рана или диоксана, при охлаждении до температуры от — 15 до 0 С в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина или триэтиламина. Целевые продукты выделяют известными приемами, например пере15 гонкой.

Пример 1. Получение р-метакрилоилоксиэтилфосфиноксида.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, по20 мещают раствор 9,65 г р-оксиэтилдиэтил-фиофиноксида в 150 лтл аосолютного эфира, 5,1 г пиридина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибптора. Затем при непрерывном перемешивании и охлаждении реакци25 сппой смеси от — 10 до — 5 С медленно прибавляют 6,72 г хлорангидрида метакрнловой кислоты. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 2 час при постоянном перемешивании. Осадок соляноЗО кислого- пиридина отфильтровывают, промы367113

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Текред Т. Миронова

Корректоры: Л. Чуркина и Г. Запорожец

Редактор T. Никольская

Заказ 477/14 Изд. 1 1 з 1132 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Когиптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,,>К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вают эфиром, растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме в токе очищенного азота, собирают фракцию с т. кип.

110 С/2 мм рт. ст.

Выход продукта 11,5 г (92%) и о 1,4562; сР 1 001

Найдено, %: С 54,90; Н 9,30; P 13,52.

CioH„0,P

Вычислено, %: С 55,00; Н 8,75; P 14,23.

МКп найдено 59,10; MRD вычислено 58,59.

Пример 2. Получение Р-метакрилоилоксиэтилдифенилфосфиноксида.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 9,1 г р-оксиэтилдифенилфосфиноксида в 150 мл абсолютного тетрагидрофурана, 3,75 г триэтиламина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибитора.

Затем при непрерывном перемешивании и охлаждении реакционной смеси от — 5 до 0 С медленно прибавляют 3,87 г хлорангидрида метакриловой кислоты. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 4 час при постоянном перемешивании.

Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, промывают абсолютным тетрагидрофураном, растворитель удаляют в вакууме.

Остаток закристаллизовывается в желтоватую массу. Очистка мономера производится методом хроматографии на колонке с окисью алюминия или перекристаллизацией из смеси гек5 сан-бензол.

Выход продукта 9,35 г (80,5%). Т. пл. 91 С.

Найдено, %: С 69,21; Н 6,41, P 10,7.

С1зН1зОзР

Вычислено, %: С 68,80; Н 6,67; P 9,89.

10 Мол, вес найдено 310. Мол. вес вычислено 314.

15 1. Способ получения метакрилоилоксиалкил диалкил (диарил) фосфиноксидов, отличающийся тем, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксид подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или а-замешенной

20 акриловой кислоты в среде органического растворителя, например эфира, при охлаждении в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными прие25 мами.

2. Способ по п. 1 отличающийся тем, что охлаждение ведут при температуре от — 15 до 0 С.