Патент ссср 368264

 

О П И С А Н M Е 368264

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 2iO.Х.1970 (№ 1485190/2i3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

М. Кл. С 07d 85/48

Комитет ло делам изобретеиий H открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 23.111.1973

Авторы изобретения

И. О. Елин, Д. М. Филиппенко, О. А. Тарахтунов, А. И. Чечик, Н. М. Майзлиш, И. Я. Слоним, В. П. Пшеницина, Г. А. Гришина, А. Н. Шабадаш, В. В. Гурьянова, Б. М. Коварская, Л, Ю, Чиванова и М. С. Акутин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-ФЕН ИЛ БЕ НЗО КСАЗОЛ)-МЕТАНА

Изобретение относится к новому способу получения новых производных бензоксазола, которые могут найти применение в качестве полупроводников для электрографических материалов, .в фармакологической промышленности, для световой стабилизации полимеров от воздействия световых лучей.

Предлагается способ получения бис- (2-фенилбензоксазол) -метана, заключающийся в том, что 4,4 -диамино-3,3 -диметоксидифенилметан подвергают взаимодействием с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный при этом 4,4 -ди-(N-бензоиламидо)-3,3 -диметоксидифенилметан подвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.

Для проведения циклодеалкилирования при нагревании обычно поддерживают температуру -310 — 312 С и давление 1 мм рт. ст. Использование полифосфорной кислоты позволяет снизить температуру процесса до 100—

250 С.

Реакция образования 4,4 -ди- (N-бензоиламидо) -3,3 -диметоксидифенилметана может быть проведена в широком ассортименте растворителей как амидного типа, например, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, так и в хлорированных углеводородах, в частности в хлороформе, хлорбензоле и других растворителях, растворяющих исходный диамин и не реагирующих с хлорангидридом. При использовании амидных растворителей этот процесс про5 водят при температуре (— 20) — (+20) С.

Более высокие температуры приводят к уменьшению выхода целевого продукта. При проведении реакции в хлорированных углеводородах и кетонах температура процесса может из10 меняться в пределах от температуры замерзания до температуры кипения растворителя.

В зависимости от природы растворителя может изменяться порядок добавления реагентов, что влияет главным ооразом на выход ко15 нечного продукта. Выход также увеличивается при введении в реакционный раствор акцепторов выделяющегося в ходе реакции хлористого водорода.

Пример. Получение 4,4 -ди-(N-бензоил20 амидо) -3,3 -диметоксидифенилметана. а) K 300 г 4,4 -диамино-3,3 -диметоксидифенилметана, предварительно растворенного в

1000 лтл диметилацетамида и охлажденного до

+ 2"С, медленно добавляют 271,5 г хлорангид25 рида бензойпой кислоты. После снятия экзотермии реакционную смесь перемешивают

20 тшн и нейтрализуют содой. Выделившийся порошок промывают водой и сушат. Полученное соединение представляет собой 4,4 -ди-(NЗ68264

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор О. Усова

Заказ 620/13 Изд. Ке 177 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензоиламидо) -3,3 - диметоксидифенилметан, т. пл. 156 С. Выход 94 /о от теории.

Вычислено, %.. С 74, 69; Н 5,58; N 6,09.

Найдено, /о. С 74,40; Н 5,73; N 6,21.

Строение этого соединения подтверждено данными ЯМР- и ИК-спектроскопии. б) Опыт проводят по п. а, но в качестве растворителя используют хлороформ. Выход целевого продукта 80 /о.

Получение бис- (2-фенилбензоксазол) -метана. в) 10 г 4,4 -ди-(N-бензоиламидо)-3,3 -диметоксидифенилметана помещают в колбу для перегонки твердых веществ, затем создают в ней вакуум (-1 мм рт. ст.) и быстро нагревают, При температуре около 310 — 312 С и 1 ни рт. ст. перегоняется целевой продукт, т. пл.

195 С. Выход 55 /о.

Вычислено, о/о. .С 80,91; Н 4,34; N 6,83.

Найдено, /о. С 80,60; Н 4,45; N 7,00.

Строение полученного соединения подтверждено данными ЯМР- и ИК-спектроскопии.

r) 10 г 4,4 -ди- (N-бензоиламидо) -3,3 -диметоксидифенилметана помещают в 200 г 116 /оной полифосфорной кислоты, нагретой до

100 С, после чего температуру смеси поднимают до 250 С (под азотной подушкой) и выдерживают при ней 1 час. Полученную смесь при

5 энергичном перемешивании выливают в холодную воду. Выделившийся порошок промывают содой и дистиллированной, водой, сушат и,перекристаллизовывают из ацетона. Температура плавления полученного соединения

10 195 С.

15 Способ получения бис- (2-фенилбензоксазол) -метана, отличающийся тем, что 4,4 -диамино-3,3 -диметоксидифенилметан подвергают взаимодействию с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный:при этом 4,4 -ди-(N20 бензоиламидо) - 3,3 - диметоксидифенилметан подвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании .в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.