Способ получения сополимеров

 

О П И С А Н И Е 376397

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено З ОЛ 1.1971 (№ 1676751/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1 т/.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 5Х1.1973

М. Кл. С 08f 15/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.746.2 — 13 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Левченко, В. С. Ефремова, T. A. Левченко и А. М. Михайлусь

Заявитель

Украинский заочный политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения полимерных материалов, применяемых в качестве, пленок, электроизоляционных материалов и лаков,,в частности сополимеров на основе 2-аллилаценафтена, 9-аллилфлуорена и хлористого аллила.

Цель изобретения — получение пленкообразующих со полимеров на основе хлористого аллила и продуктов коксохимического производства — достигается путем обработки аценафтена или флуорена избытком хлор истого аллила под давлением 18 — 24 атм при 150—

170 С в течение 6 час в присутствии едкого кали.

В данном способе совмещены процесс синтеза аллильных производных аценафтена и флуорена и их сополимеризац ия с хлористым аллилом.

В обычных условиях ввести аллильную группу в положение 2 аценафтена и в,положение 9 флуорена не удается, несмотря на наличие подвижных атомов водорода в этих положениях.

При давлении 18 — 24 атм, температуре

150 †1 С, в пр|исутствии едкого кали и 13-ти кратного избытка хлористого аллила реакция протекает с промежуточным образованием аллильных,производных аценафтена и флуорена и приводит,к образованию сополимеров.

Синтез аллильных производных аценафтена и флуорена и их сополимеризацию с хлористым аллилом проводят в автоклаве.

Выход сополимера,в 2,5 раза превышает

5 теоретический, считая на аллилаценафтен или аллилфлуорен, что свидетельствует о вступлении в реакцию сополимеризации хлористого аллила.

10 Сополимер представляет собой вязкую, липкую массу зеленовато-коричневого цвета, быстро высыхающую на воздухе с образованием прозрачной водоупорной пленки. Сополимер присоединяет йод, бром, что свидетель15 ствует о наличии двойных связей,,кроме того, содержит хлор.

Судя по выходу сополимера и его анализу, в нем на одно звено ароматического углеводорода, приходится до десяти звеньев аллила.

20 Полученные сополимеры при дальнейшем нагревании полимеризуются за счет остаточньох двойных связей с образованием твердых продуктов. Температура их размягчения достигает 180 — 190 С. Они обладают хорошей

25 адгезией к металлу, при нанесении на медные пластинки образуют .прозрачные пленки.

Сравнительные физико-механические свойства полученных сополимеров и известных полимеров приведены в таблице.

376i397

Пробивное

Диэлектрическая проницаемость

Удельное объемное сопротивление, ом/см

Т. разм., С

Сополимер или полимер напряжение, кв/мм

180 †1

190 †2

130 — 160

3,5

1,5 .10"

1,56 10>

1 10»

5 10 4

85 — 90

Сополимер 2-аллилацеиафтена и хлористого аллила

Сополимер 9-аллилфлуорена и хлористого аллила

Полистирол

Сополимер винилхлорида и винилацетата

Поливинилхлорид

3,5

100 †1

2,3 — 2,75

3,2

5 10"

100

Составитель С. Ильченко

Техред Т. Курилко

Корректор А. Дзесова

Редактор Г. Кольцова

Заказ 1611/3 Изд. № 419 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 l р и м е р 1. В автоклав емкостью 0 8 л заиружают 15,4 г (0,1 моль) аценафтена, 100 мл хлористого аллила и 16,8 г (0,3 моль) едкого кали. Процесс проводят при 150 — 170 С в течение 6 час под давлением 18 — 24 ата. 5

После охлаждения автоклава продукты,реакции разделяют фильтрованием. Осадок содержит 4 г не вступившего в реакцию аценафтена и хлористый калий, образовавшийся при взаимодействии хлористого аллила и едкого 10 кали.

Раствор содержит сополимер 2-аллилаценафтена и хлористого аллила, который дает пленку, быстро высыхащую на воздухе.

Выход сополимера 56,0 г (250%, считая на 15 израсходованный аценафтен).

Сополимер представляет собой зеленоватокоричневую жид кость с уд. весом 1,026 г/см, хорошо растворяющуюся 1в бензоле, толуоле, ксилоле и других органических растворите- 20 лях. йодное число 85,3; n 1,6582; содержание хлора 11,05%.

П,р и м е р 2. В автоклав емкостью 3 л загружают 16,6 г (0,1 моль) флуорена, 100 мл хлористого аллила и 16,8 г (03 моль) едкого кали. Процесс проводят,при 150 — 170 С в течение 6 час при давлении 18 — 30 ата. Автоклав охлаждают, выгружают продукты реакции в стакан, отделяют .осадок, содержащий

0,7 г флуорена, не вступив щего в реакцию, и хлористый калий, и раствор сополимера аллилфлуорена и хлористото аллила.

Выход сополимера 55,4 г. По внешнему виду это темно-зеленая с коричневым оттенком маслянистая жидкость, которая ари нагреван ии превращается в пвердый сополимер с высокой адгезией к стеклу. Уд. вес. 1,1874 г/см, п 1,6905; йодное число 70,4; содержание хлора 10,83%, Предмет изобретения

Способ, получения сополимеров, отличаюи1ийся тем, что, с целью лолучения пленкообразующих материалов на основе продуктов коксохимического производства, аценафтен или флуорен обрабатывают избытком хлористого аллила,под давлением 18 — 24 атм прои

150 †1 С в присутствии едоцкого кали.