Способ получения сополимеров на ос л^-винил пиррол идона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскии
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05Л.1971 (№ 1607730/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 2ОЛ11.1973. Ьюллетень № 15
Дата опубликования описания 23. Ч.1973
М. Кл. С 08f 27J06 йомитет оо дела < изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.746.523 (088.8) Авторы изобретения В. А. Кропачев, Е. В. Ануфриева, Л. Б. Трухманова н Т. В. Шевелева
Заявитель
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕР
N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА CH H)nx+CHP — CH)„- (C — Н „
I H„C= () CH CH
I,б
Н нс со
1 !
Н,с — СН, 20
25 зо,н
Изобретение относится к области получения меченых физиологически активных полимеров, применяющихся для изучения характера продвижения медицинских препаратов в организме, накапливания их в различных органах и выделения их из организма.
Известный способ получения меченых полимеров на основе N-винилпирролидона путем введения в них изотопов йода, водорода, углерода и серы не обеспечивает расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров.
С целью расширения ассортимента физиологически активных меченых полимеров на основе N-винилпирролидона, предлагается использовать в качестве «метки» люминофор—
1.нафтиламин-б-сульфокислоту. Люминофор вводят в сополимеры винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом, содержащими реакционноспособные ангидридные и альдегидные группы.
Люминофор в сополимеры вводят нагреванием водных или диметилформамидных растворов сополимеров с 1-нафтиламин-4-сульфокислотой в течение 3 — 6 час при молярном соотношении кротоновый альдегид (малеиновый ангидрид) в сополимере — аминосульфокислота от 1 до 20. При проведении реакции в воде реакционную смесь подвергают диализу для удаления непрореагировавшего люминофора, и продукт выделяют с помощью лиофильной сушки. В случае применения диме5 тилформамидных растворов продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром, переосаждают, экстрагируют, отделяют диализом примесь непрореагировавшего люминофора, и очищенный сополимер
10 подвергают лиофильной сушке.
При использовании сополимера с кротоновым альдегидом люминофор присоединяется к полимерной цепи азометиновой связью; в случае сополимера с малеиновым ангидридом — амидной связью. Сополимеры, содержащие остатки 1-нафтиламин-4-сульфокислоты, имеют следующее химическое строение:
374336 (CH- СН -х СНе- СН СН вЂ” СН-
1 !
СО СО М СООН СО
0 Н,С СО щ
Н,С вЂ” СН, SO,H
Составитель М. Богданов
Техред Л. Грачева
Корректоры: В. Петрова и А. Николаева
Редактор А, Батыгин
Заказ 1321/4 Изд. № 401 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Получаемые сополимеры представляют собой порошки бежевого цвета со слабым фиолетовым оттенком, растворимые, как и исходные полимеры, в воде, метаноле, хлороформе и диметилформамиде и нерастворимые в диэтиловом и петролейном эфирах, бензоле, диоксане, амилацетате,и четыреххлористом углероде. Характеристическая вязкость практически не отличается от характеристической вязкости исходных сополимеров.
Пример 1. 3 г сополимера N-винилпирролидона с кротоновым альдегидом, содержащего 8,95О/о вес. остатков кротонового альдегида, с характеристической вязкостью 0,11 (вода, 20 ), растворяют в 20 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором 0,087 г 1-нафтиламин-5-сульфокислоты в 80 мл диметилформамида, Смесь растворов нагревают в течение 6 час при 50 с перемешиванием. Продукт реакции выделяют осаждением диэтиловым эфиром, переосаждают из метанольного раствора, экстрагируют эфиром и сушат под вакуумом. Получают
2,12 г бежевого порошка, растворимого в воде. Продукт содержит 0,41 серы, что соответствует 2,87% введенных остатков люминофора, Содержание серы в веществе после диализа практически не изменяется. Люминесцентный анализ водных растворов вещества
5 концентрацией 0,03 /о показал, что в образце нет свободной 1-нафталин-5-сульфокислоты.
Величина поляризации 5>/О. Максимум полосы люминесценции при 490 ммк, интенсивность свечения эффективная.
10 Пр и м e,ð 2. 1,3 г сополимера N-винилпирролидона с малеиновым ангидридом, содержащего 5,9 /о вес. остатков малеинового ангидрида, с характеристической вязкостью 0,53 (водный раствор 0,02 и соляной кислоты, 20 ), 15 растворяют в 15 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором
0,182 г люминофора в 80 мл диметилформамида. Смесь растворов нагревают 6 час при
50 . Продукт реакции выделяют аналогично
2о примеру 1. Получают 0,85 г бежевого порошка с фиолетовым оттенком. Содержание серы 1,61 — 1,68 /о. После диалиэа и лиофильной сушки содержание серы 0,15 /о, что соответствует содержанию 1о/> остатков 1-нафтиламин25 5-сульфокислоты. Повторный,диализ образца практически не изменил содержания серы.
Предмет изобретения
Способ получения сополимеров на основе
30 N-винилпирролидона, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров, сополимеры N-винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом подвер35 гают конденсации с 1-нафтиламин-5-сульфокислотой.
