Совета Министров СССР по делам изобретений н огкригнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.07.78рюллетень №25 (45) Дата опубликования описания 27.05.78

6. .8) А. Л. 11айпингоггьд, Ф. С. Пилипенко, B. А. Левин, Т. П, Вернова, Г. А. Степанов, А. H. Бушин, Б. В. Сироткин, В. В. Козин, М, E. Баснер, А. В, Ерофеева, Я. Я. Кирнос, P. К. Михайпов, H. 3. Долинин и 10. Н. Растворов

{72) Лвторьг изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛЗ ЧЕНИЯ МОНО- И ДИОЛЕфИНОВЫХ

УГЛЕ В ОДОРОДОВ

Изобретение относится к,способу по.гучения моно- и диопефиновых угпеводородов катапитическим окиспительным дигидрированием парафицовьгх углеводородов.

Известен способ окислитепьного дегидрирования парафиновых угпеводородов при о

400-700 С в присутствии катализатора, содержашего окислы молибдена и хрома или . марганца.

Недостатки этого способе вЂ” невысокая конверсия исходного сырья и низкая сепективность (конверсия н-бутана не превышает

40%, при суммарной селективности по бутадиену и н- 5утенам 39--42 мол. 6 и отношении С4Н к С Н в продуктах реакции, равном

О, 16-0,46) .

С цепью повышения выхода готовых продуктов предпагается испольэовать катапизатор, содержаший окись магния и промотируюшую добавку из одного ипи смеси окиспов кобальта, жепеза, хрома, ванадия, кремния, никеця.

Готовый катапизатор обычно содержит

50-95 вес.% окиси магния и 5-50 вес%. окислов мопибдена.

Количество промотируюшей добавки за висит от атомного отношения Mg к Мо s катализаторе и составпяет обычно 0,0120 вес.%. от веса катапизатора, Каталнзато» ры могут быть приготовлены любым из известных методов (совместное осаждение, упаривание растворов HcxoAHbIx соней). Ка

--ализатор в виде гранул, таблеток и т. д. обладает достаточной механической прочО костью и используется в виде порошка дпя проведения процесса во взвешенном слое.

Катализатор можно наносить на инертный носитель (корунд, апюмосипикаты, сипикагель) .

Для снижения парциапьного давления уг леводородов и упучшения условий теплоотвода процесс проводят в присутствии инертного разбавитепя - водяного пара, азота, аргона, гепия или их смесей. Лучше всего, рЕ если мопярное соотношение между инертным разбавитепем и парафиновым угпеводородом будет равно (1-40):1, В предлагаемом способе окислитепьное дегидрирование парафиновых углвводородав

25 с суп»ествпяют при атмосферном давлении

381268

3 и температуре 400-700 С при молярном соотношении между киспородом и исходными углеводородами : {Ц1-8): 1 и объемной скорости подачи парафиновых углеводородов

10-1000 ч .

Оптимальными являются температура

400-650 С, мопярное соогношение между кислородом и исходными углеводородами (0,1-2):1„ объемная скорость подачи ьрафиновых углеводородов 20400 ч

Образуюшиеся моноопефиновые углеводороды можно возврашать в процесс и преврашать их в диопефиновые углеводороды

Пример 1. 45 г окиян магния сме шиаают с раствором 6,15 г парамолибдата аммонич в дистиппированной воде, из влажной пасты формуют гранулы в виде червячков, сушат их 10 ч при 110-120 С и прокапивают 10 ч при 700 С, Затем катализатор дробят и отбирают фракцию с размером частиц 0,8-1,25 мм 25 см отсеянного катализатора пропитывают раствором

0,44 г метаванадата аммония в 12,5 мл дистиллированной воды, сушат 10 ч при

110 -120 С и прокаливают 10 ч в токе воздуха при 700 С. Катализаторсоцержит,Ъ:

МфО 87 МоО 10 и V О - 3.

Окислительное дегидрирование н-бутана осушествпяют в реакторе с неподвижным слоем катализаторе (10 см ) при 570 С, молярном соотношении между н-бутаном

10 кислородом и водяным паром 1:1,5:20, объемной скорости подачи н-бутана 50 ч

Выход бутадиена на пропушенный н-бутан 36,6%; выход и-бутенов 6 4% при се13 пективчости 54,7 моп% и 96 молЖ соответственно. Конверсия н-бутана 67,0%.

В примерах 2-9 проводят окислительное дегидрирование н-бутана в реакторе с неподвижным слоем катализатора, по20 пученного анапогично примеру 1. Состав катапизатора, условия проведения процесса и полученные Результаты, приведены в таблице.

381268. (g СО

g) Ж (О «9 и

0) - Ч" «О" Ф а (О nl а о сч

О 4- В а (о н (О а!.

СО * (O а

l0 Ф

О) 4 с4

iI 4» ( (p

» (0 !ю Ф

«Я н (О о е

IfJ !

«ч (о

0) с! (О Ol

О о

И 6) о о

«Я о а а «Я н о о а (0 а н н( н н о

03 а а

Н( и н о

L0 н

1-(а о о а

Q а (D о, о н! т-(! ! о сi! (0 I н «О о о о н н! (I I н

О о о н о о н

О О

О сО СО в о о а" СО" О

СО СО СО

О. О а О!

«4) I Q) 0)

GO (Q СО СО (. (Q о о н н н

О О О О н н о о о о

О (0 О а а а а Q С р4 а н о О. О О Ю Q СУР ф) «О (О .(О З

1 (I

О !

I (! 4! а. ! (! о

+ (Э о И

Д р! Ю о"

Щ (Ьр в щ !. 44 д .ф 3 а. @ о ф(.

2 е о ада ъ е

Зф

381268

Составитепь B. Мокрина едактор Л. Письман Техред E. Давидович Коррект,,р

Заказ 3720/49 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений н отКрытий

113035, Москва, Ж-36, Paymcaas наб., д. 4/5 филиал ППП Патент», г. Ужгород, уп. Проектна с

Как видно из цримеров, при использовании предлагаемых катализаторов резко увеличивается конверсия исходного угле« водородного сырья, выход целевых продуктов и сепективноеть процесса. Кроме того, это позволяет проводить процесс при более

О низких температурах (480-520 С), чем во всех известных процессах такого типа.

Формула изобретения, 1. Способ получены моно- и диолефиновых углеводородов путем окиспитепьного дегидрирования парафиновых углеводородов при 400-700 С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, о т и ич а ю ш и и с я тем, что, с цепью повышения выхода готовых продуктов, используют катализатор, содержащий окись магния и промотирующую добавку из одного ипи смеси окислов кобальта, железа, никеля, хрома, ванадия, кремния.

2. Способ по п. 1,о т л и ч а ю ш и йс я тем, что используют катализатор, содержащий 5-50 вес.% окислов молибдена, 50 95 вес,% окиси магния ипромотируюшую;. добавку в количестве 0,01-20% от веса к&тализаторае