Способ получения 3-(n-3ameluehhblx) амино-3- цианкапролактал1ов

 

38262I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцкалистицеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 18.VI.1970 (№ 1450084 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата .опубликования описания 31Л .1974.Ч. Кл. С 07d 25!02

С 07с1 41 06

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК, 547.295.72.318.07 (088.8) I (ъ т" <

I й

Авторы изобретения

В. Г. Смирнова, H. А. Новицкая и Р. Г. Глушков

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(N-ЗАМЕЩЕННЫХ) АМИ HO-3-ЦИАНКАПРОЛАКТАМОВ

HNRR

HN

ОН NRR

Изооретение относится к способу получения ряда 3- (Х-замещенных) амино-3-цианкапролактамов, ранее .не описанных в литературе.

Полученные соединения представляют интерес, как исходные соединения для синтеза производных капролактама,,имеющих в положении 3 остатки аминокислот, а также для получения новых полимерных материалов.

Кроме того, обнаружено, что аминонитрилы я-оксокапролактама обладают биологической активностью.

Предложенный способ получения 3-(N-замещенных) амино-3-цианкапролактамов может оыть представлен следующей схемой:

Где а) R=H R =СвНв о) R = I- R =и-СIС6Н4 в) К=Н К =и-МеОСбН4 г) тх = Н R = а- нафтил д) RR (СН2) 5

Сущность предложенного спосооа заключается iBD взаимодействии циангидрина я-оксокапролактама с различными первттчными или вторичными ам нами в органическом раство,рителе (предпочтительно в кипящих спиртах) с последующим выделением целевых продуктов известными методами.

Пример 1. Получение 3- „N-(фенил))-амино-3-цианкапролактама (1а).

1,6 г (0,01 ло.и) цна41гидрин,а а-оксокапролактама (111 и 1,1 г (0,012 лоло) анилина растворяют при нагревании в 30 лл або. ме танола,и кипятят 6 час. Выпаьмний осадок отфильтровывают, промыва|от метанолом il c) шат. Получают 1,4 г (61%) соединения 1а, т. пл. 183 — 186 C. Для анализа его кристаллизуют из этилацетата (1: 50), прнзмьь т. пл.

15 185 — 186 С.

Найдено,,: С 68,28; Н 6.79; Х 18,30. с i3H,;õ,О.

Вычислено, %: С 68,12; Н 6.55; Х 18,34.

Пример 2, Получение 3- :N-(и-хлорфеi нил)) амина-3-цианкапролактама (1б).

Смесь 2,5 г (0,0162.ноль) циангидрина а-оксокапролактама и 2,27 г (0,01 7 ноль) и-хлоранилнна растворяют при нагревании в

30 лтл абс. метанола и кипятят 5 час. Раствор

25 упартгвают в вакууме, остаток растирают со смесью петр. эфир-эфир, ф ильтруют, получают 1,4 г (33% ) ссединения 1 б, т. пл. 130—

132 С. Для анализа вещество кристаллизуют из бензо la (1: 20), пластинки, т. пл. 130—

132 С.

382621

Составитель Г. Максимова

Техред Л. Грачева

Корректор E. Хмелева

Редактор Л, Бер

Заказ б40 Изд. ¹ 582 Ти р а>к 51! Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, : С 59,09; Н 5,43; Х 16,04;

С1 13,09.

С|зНд1чзС1О.

Вычислено, "/ . С 5902. Н 5,13; N 15,94;

Сl 13,47.

Пример 3. Получение 31N-(п-метоксифенил и-амино-3-цианкапролактама (l в).

Аналогично предыдущему соединению син тезируют соедиие|ние l в, выход 36%, т. пл.

140 — 142 С; для анализа его кристаллизуют

:из беизола 11: 25), т. пл. 142 — 144 С.

Найдено, %. С 65,22; Н 6,90; N 16,22.

С „Н „Хз-О., Вычислено, %. С 64,88; Н 6,56; N1 16,21.

П р н и е р 4. Получение 3 jN-(а-нафтилиамино-3-цианкапролактама (,1 г).

Смесь 2,5 г (0,0162 моль) циангидрина а-о ксокапролактама и 2,53 г (0,0177 >ноль) и-нафтиламина растворяют ири нагреваниями в 50 >ил абис. спирта, кипятят 6 час, раствор обесцвечивают углем, упаривают в вакууме и остаток растирают с 2 и. НС1. Получают 2,5 г (55 p) соедиие|вия 1 г, т. пл. 115 — 120 С. Для анализа вещество дважды кристаллизуют из бензол а (и гл ы ), т. и л. 146 — 149 C.

Найдено, /, : С 73,50; Н 6,12; Х 14,87.

С|тН„1 зО.

Вычислено, %. С 73,12; Н 6,09; Х 15,05.

Пример 5. Получение 3-(N-пиперидил)3-цианкапролактама (!д).

Аналогично предыдущему соединению сии тезируют соединение 1 д, выход 70%, T. пл.

159 — 160 С, для анализа его кристаллизуют из воды (1: 40), .иглы, т. пл. 160 — 160,5 С.

Найдено, P/p : С 65,19; Н 8,38; N 18,78.

С„Н„МзО.

Вычислено, /о. С 65,16; Н 8,59; N 19,00.

15 П р ед м ет,и з о б р е те и|и я

1. Способ получения 3- (N-замещеииых) амино-3 - цианкапролактамов, отличающийся тем, что циангидрин а-оксокапролактама обрабатывают первичными или вторичными аминами в органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта из вести ым и,м етода м и.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процесс ведут в кипящих спиртах.