Композиция

 

О П И С А Н И Е 38332

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскил

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента М.Ч. Кл. D 06п 3/!2

С 08д 49i00

С 08п 41 00

Заявлено 22.XI.1968 (№ 1284577, 23-5) Приоритет 22.XI.1967, М 74709, 67, Япония

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 678.046.077(088.8) Опубликовано 23.Ъ .1973. Бюллетень М 23

Дата опуб»пкованпя описания 29. 1.!973

Авторы изобретения

Иностранцы

Ясуо Фудзимото, Коичи Нагаока и Кейзо Татсукава (Япония) Иностранная фирма

«Кийова Хакко Когис Ко, ЛТД» (Япония) Заявитель

КОМПОЗИЦИЯ

В изобретении |предлагаются композицгш1, на основе .которых создается покрытие, a,»l.езионно связываемое с.каким-либо основанием.

Это покрытие состоит в основном из полимерных производных глута миновой кислоты, а клеящее вещество (адгезив) содержит в .качестве основной компоненты эфиры диизоцианатзамещенных алифатических кислот. Композиция обеспечзгвает повьппенную адгезию между указанной пол»<мерной пленкой и поверхностью, на которую она наносится. Для такой пленки характерны повышенные блеск, светостой кость и удлинение,при разрыве.

Описываемые полимерные покрытия имеют улучшенные свойства, создаваемые на основе полимеров (гомо- или сополимеров или смеси пол имеров) у-эфира или у-эфиров глутампновой кислоты с использованием или без использования другой аминокислоты илп кислот.

Предлагаемые композз ции обеспечивают создание покрьний с:повышенными блеском и светостойо<остью. В их состав входит адгезив, связывающий покрытия с какой-либо основой вьтсс коэффективным образом.

Полимерная композиция, состоящая в основном из полимеров (гомо- или со полимеров или смеси,полимеров) у-эфи ра или у-эфиров глутаматновой кислоты с участием или без уча стия другой аминокислоты или кислот (на. зываемая далее просто, как полиглутаминовая кислота), является превосходной синтетической смолой и может быть использована для получе|шя синтетичсских волокон ипп планок, Так, благодаря своей хи<мической структуре такие полимеры обладHIQT свойствамп,,пр<1м<— жуточными между свойствами шерсти 1! шелка, Bl полимерные пленки имеют характеристики и напоминают н<1ощупь нагура,»ьную кожу.

Однако при использовании п»eзкоо<1разу1оIIIHx свойств полиглутаминоьой,кпсл<п ы для получения покрытий на основе та»опх .полимеров сталкиваются со следующими проблемами:

1) получение достаточной адгезнп между пленкой полиглутаминовой кисloTI>l и поверхностью или основой, на которую должно быть на несено покрытие;

20 2) недостаточный блеск пленки на ocIIol <. полиглутаминовой кислоты, а также со малое удлинение при разрыве.

Цель изобретения — разработка улучшенной композиции для получения пленîK полиглутаминовой кислоты, наносимых на какуюл.ибо основу.

С целью получения композиций с улучшc I ными свойствами, содержащих счлеику полиЗг83321 д

Глутамино вой кислоты, уретановую смолу используют в качестве связывающего вещества для крепления:покрытия или пленки па основе полиглутаминовой кислоты с хкелаемой поверхностью. Уретановая смола, содержащая в качест1ве основной компоненты эфиры дипзоцианатзамещенных алкановых кислот следующей фо)рмулы

NC0 NC0 .о

В,-С вЂ” R,— С вЂ” С ) ) 0Ri

Н Н где Ri — насыщенные или ненасьпценные алкильные, алкоксиальные, ци клоал кильпые, арильные, алкилярильные или арилалкильные радикалы, незямещенные или замещенные галоидом, нитро, алкоксп, карбоалксксп, ациламино, диалкилямино, карбоялкоксиямипо (алкокспкярбонпламино) или карбоарилалкоксиамино (арилалкокс и карбониламино) радикалами;

Rz — алкиленова я или алкилиденовая группа;

Ra — атом водорода или радикал, имеющий следующую формулу:

0 сФ ов где R — ненасыщенные и насыщенные алкильный, алкоксиалкильный, циклоялкильный, арильный, алкила)рильный или арилалкильные радикалы, неза мещенные или замешенные галоидом, нитро, алкокси, карбоалкокси, ациламино, диалк иламино, карбоалкоксиамино (алкоксикарбовиламино) или карбоарилалкоксиамино (а)тилал коксикарбониламино радикалами, проявляет превосходную совместимость (сорастворимость) с полиглутамиповой кислотой.

При использовании уретановой смолы в,качестве адгезива для полиглутаминовой кислоты не только существенно улучшаются адгезионные свойства и увеличива ется блеск пленки полиглутаминовой .кислоты. Эфиры диизоцпанатзамещенных алифатических кислот, ис,пользуемые в качестве связывающего вещества (адгезива), могут быть получены фосгенированием эфиров соответствующих дияминоалкановых кислот.

Покрытия на основе полиглутаминовой к ислоты, где в качестве адгезива используется указанный тип у ретановых смол, обладают превосходной светостойкостью и, следовательно, могут применяться для получения материалов светлых или бледных тонов, напри"»cð бело|го, желтого цвета и т. п. Так, в случае .получения окрашенных покрытий на основе l10лиглутаминовой кислоты (покрытий или iiленок) легко можно получать материалы, обладающие чистым, ясным цветом.

На повышение разрывного удлинения го4

:крытий на основе полиглутаминовой кислоты благоприятно сказывается введение в указанные полимерные композиции пластификатора, проявляющего, превосходную совместимость с полпглутаминовой кислотой. Подходящими пластификаторами являются диэфи ры аминокислот и их производных.

Уретановыми смолами, используемыми в качестве адгези ва для пленок на основе по10 лиглутаминовой кислоты, являются эфиры диизоцианатзамещенных ялкяновых кислот; эфиры 2,6-диизоцианат - капроновой кислоты (дипзоцианатлизин); 2,4-диизоцпанатмасляFiой кислоты; 2,5 - дппзоцианатвалериановой

15 кислоты; 2,7 - диизоцианатгептановой кислоты, 2,8 - ди изоцианаткаприловой кислоты (метиловый, этиловый) и и-пропиловый, пзопропиловый, и-оутиловый и его изомеры, и-амиловый и его изомеры, и-гекспловый и его изо20 меры, и-октиловый и его изомеры, и-дециловый и его изомеры, и-додециловый и изомеры, стеариловый, пальмитпловый, метоксиметиловый, этоксиметиловый, 2-метоксиэтиловый, 2-этоксиэтиловый, 2-пропоксиэтиловый, 225 бутокоиэтиловый, З-метоксипропиловый, 3токсипропиловый, 4-метоксибутиловый, 4-этоксибутиловый, фениловый, бензиловый, î-, птолуиловый, феHèëýòèëoâûé, и-, о-толуилмет иловый, о- (2-хлортолуиловый), 2-хло рэтиловый, З0 2-бромэтиловый, 2-, З-хлорпроппловый, 1,2-, 2,3-д ихлорпропиловый, ци клобутиловый, циклоам иловый, циклогексиловый, циклогептило,вый, циклооктиловый. цпклодециловый, цик,10àMèëìåòèëовый и циклобутилметиловый

35 эфиры; гомо- или гетеродиэфиры 2,4-диизоцианатглута|ровой кислоты, 2,5-диизоцианатадппиновой, кислоты, 2,6-ди изоцианатпимелиновой кислоты, 2,7-диизоцианатсубериновой кислоты и 2,9 - диизоцианатсебациновой кислоты, та40 кие как диметиловый, диэтиловый ди пропиловый (ди- и-п|ропиловый и диизопро пиловый), дибутиловый и изомеры, диоктиловый и изомеры, дидециловый и изомеры, дидодециловый, дистеариловый, дпфенпловый, дибензиловый, 45 ди- (0-TO:iуиловый), ди- (и-толуиловый), ди- (рфенилэтиловый), ди-(tl-толуилметиловый), ди(о-2-хлортолуиловый), ди- (2-хлорэтиловый), ди- (2-хлор пропиловый), ди- (2,3-дихлорпропиловый), ди- (метоксиметиловый), ди- (2-меток50 сиэтиловый), ди- (2-этоксиэтиловый), дп- (2пропоксиэтиловый), ди- (2-бутоксиэтиловый), ди- (ци клогекспловый) и ди- (циклоамиловый), диэфиры и смешанные эфиры (метилэтиловый, метиловый — пропиловый, метпловый — бу55 тиловый, этиловый — пропиловый, этиловый— бутиловый и-пропиловый — изопропиловый, пропиловый — бутиловый, фениловый — октиловый, бензило вый — стеа риловый, метиловый — бенз иловый диэфиры) . Диизоцианаты

60 могут быть оптически активными и неа ктивными. Преимущественно используют алкиловые эфиры 2,5-диизоциа натвалериановой и 2,6диизоцианатка проновой кислот.

Типичными для эфирных групп, изображен65 ных Ri, являются метиловая, этиловая, и-про383321

5 ю

СОО

Ф2) г

СК вЂ” Х вЂ” H

СООН

1 5 О О I (СН2) г

СК вЂ” NE2

СООН

"003 и»и

I ,СКг) 2

СН-%4

СООН гс

5 пиловая, изопропиловая, и-o) тH.7oâàÿ и изомерные ей, н-амиловая и изомерные ей, нгексиловая и изомерные ей, н-гептилсвая и изомерные ей, н-октиловая и изомерные ей, и-дециловая и изомерные ей, и-додециловая (лауриловая) и изомерные ей, цетнловая, стеариловая, олеиловая, циклобутпловая, циклоамиловая, циклогексиловая, цпклогептиловая, циклооктиловая, циклобутилметнловая, циклоамилметиловая, циклогексплметпловая, циклоо ктиметиловая, метилциклогексиловая, фенильная, о-толуильная, и-толу ильна я, бензильная, о-карбэтоксибензильная, и-карбэтоксибензильная, >г-карбметоксиоензильная, пентильная, этоксиметильная, 2-ннтроэтильная, 2-хлорэтильная, 2-бромэтпльная, 2-фторэтильная, 2-цианэтпльная, 2 - хлорпропильная, 3хлор пропильная, 1,2- или 2,3-дихлорпропильная, З-бром пропильная, впнильная, аллильная, бутиленовая, п-хлорбензильная, и-бромбензильная, п-фторбензильная, >2-нптробензильная, п-цианбенз11льная, и-метоксибензильная, О-кароэтскспоензll. Iьная, !1-Нарбэтоксибензильная, >г-карбметокспбензильная, пентах7орбензильна я, о-метоксибензильная, оили >г-этоксибензильная, о-и 7п л-метоксифенильная, >г-хлорфенильная, >2-нитрофенпльная,,пентахлорфенильная, >г-,карбметокснфенильная, n- (N-метиламинофенильная), и(N-этиламинофенильная), и- (N,N-диметнламинофенильная), >2- (N,N — диэтиламинофенильная), >г-(N - метил — N - этиламинофенильна я), и- (Х-метиламинобензи1ьная), и-(N - ацетиламинофенильная), >г - (М-ацетилампнобензильная), и-(N - карбметоксиаминофенильная), >2- (N-карбметоксиаминобензнльная), р - (диметиламиноэтильная), р-(карбэтоксиэтильная) и >г- (N-карббензоксиаминофенильная), 2-метоксиметильная, 2-этоксиэтильная, З-метоксипропильная, 3-этоксипропильная, З-бутокс11пропи.1ьная, 4-метоксибутильная, 4-этоксибутильная, 2-бутсксиэтильна я.

При получении адгезивов на основе уретановых смол, содержащих в качестве основного компонента эфиры дипзоц>ианатзамещенных алкановых кислот, может быть использована аппаратура, применяемая для получения уретановых адгезивов, содержащих толуилендиизоцианат или гексаметилендппзоцпанат.

Лдгезивы могут использоваться также, как влагоотверждаемые адгезивы в виде адгезива сднскомпонентного типа или двухкомпонентного уретанового адгезива, ковда они применяются вместе .с,полиолом, полполпо 7пэфнром, полиолом, модифицированным а1криловым соединением, и т. и.

При использовании адгезива в виде адгезнва двухкомпонентного типа можно по7уча гь мягкий, полу>кесткий и жесткий адгезпвы путем простого лодбора,вводимых,полис 70В.

Тип применяемого адгезива зависит от того, в каких условиях он будет использоваться.

Поверхности или основы, с которыми мо> I, 7 быть связано покрытие из,полиглутампно25

6 вой кислоты, содержат любые основы, с которыми может быть применен адгезпв, полученный из урета новой смолы. Например, сюда относятся тканые и вязаные материалы, полученные из полиампдных, полиэфирных, полиBKpfi.7oHHTpH7üíûK, полпвинилхлоридHblx, регенернрованных волокон (вискозное, ацетатное н натуральное волокно).

Хотя гомо- пли сополимеры, или смеси полимеров любого рода на основе 1>-эфиров глутаминовой кислоты с участ:1ем пли без участия других аминокислот плп нх,производных, которые обычно пр1гменяются в обла-.ти химии аминокислот Н.1Н пептилсв, причем эфиры г1утам71новой кислоты имеют формулу включая оптически активные и неактивные соединения, могут быть использованы для Iloлучения п1енок пли покрытий, более желательно применять гомо- или сополимеры, или смеси полимеров, в KQTopllx основной компонент является 7-эфир глутаминовой кислоты или 7>-эфиры, имеющие группы К4 Н.1и Rq, выбранные пз моно- плн дивалентного углеводородного остатка, являющегося насыщенным или ненасыщенным алифатнческим углево Ioродным остатком, имеющим 1 — 20 углерод1ых атомов; насьпценным и1Н ненасыщенным циклс-а.1пфа тическпм > Г1евсдсродным остатком, имеющим 4 — 20 углеродных атомов; ароматическим углеводородным остатком, имеющим

6 — 20 углеродных атомов, включая оста f KH арильного, ариленового, алкиларильного, алкилариленового, Bpf17B7KH7I Hol.o, арнлаг:кенильного, арилалкиленового и арилалкениленовсго ти па, и Остатком. принад1ехкащим к упомянутым типам углеводородных остатков, имеющим заместитель Н,7Н заместители, выбранные пз хлора, брома, фтора, ННТро, циан (нитрильная), алкокси, карбалкокси, карбарилокси, карбалкнларилокси, карбарилалкокси, моно- H диалкиламнно, ацилампно, KBfpбалкокспамино и карбоарилалкоксиаминогруппы.

Эфирными группами, обозначенными R,, ÿâляются метильная, этпльная, н-пропильная, пзспропильная, H-бутильная и изомерные ей, н-ампльная и изомерные ей, и-гексп.1ьна я и нзомерные ей, и-гептильная и изомерные ей, и-сктильная и пзомерные ей, н-дец11льная и пзомерные ей, н-додецнльная (лаурильная) и изомерные ей, цетпльная, стеарильная, олеильная, цпклобутильная, циклоамиловая, цнклогексильная, циклогепти 7üíàÿ, циклосктильная, циклобути1метильная, циклоамилметильная, циклогексилметильная, циклос ктилметильная, метилциклогвксильная, фенпльная, о- или п-тол уильная, бензильная, р-феннлэтильная, 383321

7 п- или о-толуилметильная, о-(2-хлортолуильная), метокснметильная, этоксиметильная, 2-нитроэтильная, 2-хлорэтильная, 2-бромэтильная, 2-фторэтильная, 2-цианэтильная, 2-хлсрпро пильная, З-хлорпропильная, 1,2или 2-3-дихлорпропильная, З-бромпропильная, винпльная, аллильная, бутиленовая, и-хлорбензильная, п-бромбензильная, и-фторбензильная, п-нптробензильная, п-цианбензильная, п-метоксибензильная, о-карбэтоксибен3ильная, п-карбэтоксибензилbHàÿ, пентахлорбензильна я, о-мегокопбеíзильHàÿ, о- или иэтоксибензильная, о- илл п-метоксифенильная, и-хлорфенильная, п-нитрофенильная, пентахлорфенильная, п-карбметоксифенильная, ивЂ(N-метпламинофенильная), п-(N-этилоаминофенильпая), и-(N,N-диметилампнофенильная), п-(N,N-дпэтиламинофснильная), n-(N-метил-N-этиламинофепильная),и-(N-метиламинобензпльная), n-(N-ацетиламинофенильная), n - (N-ацетиламинобензпльная), n-(N-карбметоксиаминофенильная), и-(N-карбметокспаминобензильная), Р-(диметпламиноэгильная), (карбэтоксиэтильная), n-(N-ка|рббензоксиаминофенлльная), 2-меток сиэтильная, 2-этоксиэтильная, 3 - метоксипро пильпая, 3-этоксиIlpoIIIHJIbHBH, 3-бутоксипропильная, 4-метоксибутильная, 4-этокспбутильная, 2-бутоксиэтильная, а группами, обозначенными R5, могут быть этиловая, пропилсновая, триметиленовая, тетраметиленовая, пентаметиленовая, гексаметиленовая, 2-бутениленовая, циклопентиленовая, циклогексиленовая, циклогексениленовая, п - фениленовая, чч остатки, образованные из и-ди- (оксиметил) - бензола, и — ди- (оксиметил) - циклогексана, диэтиленгликоля и длпро пиленгликоля.

Хотя в качестве компонента указанных полимеров вместе с у-эфиром лли эфирами глутаминовой кислоты могут быть использованы любые виды других аминокислот, включая нейтральные аминокислоты, w-моноэфиры, кислых аминокислот, Nw-за мещенные производные основных аминокислот и их производные (olllгически активные и неактивные), более желательно применять глицин, алании, а-аминомасляную кислоту, валин, нормалин, лейцин, изолейцин, норлейцин, фенплаланин, о-замещенный серин, о-замещенный гомосерин, о-замещенный треонин, s-замещенный цистеин, ци стин, метионин, Р-моноэфнр аспаргиновой кислоты, б-моноэфир а-ампноадипиновой кислоты, NI -замещенный пистиднн, пролин, N -замещенный орнлтин, N- -замещенный лизин, N-гуанидо-замещенный аргинин.

Типичными полимерами являются: гомополимеры как поли-у-метилглутамат, поли-у-этилглутамат,,поли - у - пзопро пилглутама т, поли - у — и - пропилглутама т, полиу-и-бутилглутамат, поли — у - (изо-, втор- или трет-бутил) глутаматы, поли-у-бензилглутамат, полиамидный полимер о,о -ди - углутамилэтлленглп коlя, этиленгликольдл

-(у-глутамат), полиамидный полимер 0,0 5

15 гю гз

60 бб ди-у-глута м ил три метилен гл и коля — три метиленгликольди (у-глутамат), полиамидный Iloлимер о,о4 - ди - у - глутамилтетраметиленгли|коля — тетрамети,ченгликольди (у-глутамат) и полиамидный полимер о, о - ди - у глутамилгексамети ченгчи коля — гексаметиленгликольди (у-глутамат); со полимеры, такие, как сополи - у - метилглутамат - у - этилглутамат, сополи - у - метилглутамат - у - и - пропилглутама т, сополиу - метилглутамат - у - изопропилглутамат, сополи - у - метичглутамат - у - и - бутилглутамат, сополи - у - метилглутамат - у — бензилглутамат, сополи - у - метилглутаматаланин, сополи - у — метилглутамат - N- -ацетиллизин, сопо,ти - у - метилглутамат - у - бензилглутамат, сополи — у - метилглутамат-метионин, collloJIè - у — меч4илгчутамат - у - этилглутамат - у - и - пропилглутамат, сополиу - метилглутамат - у - этилглутамат - у изопропилглутамат, сополи-у-метилглутамат у-этилглутамат - у - бугилглутамат, сополи у - метилглутамат - алании - метлонин и сополи - у - метилглутамат — этлленгликольдиу - г.чутамат - O,О - ди - у - глутамллэтиленгликоль - у в изопропилглутамат; полимерные смеои, такие, как смесь полиу - мечилглутамата и поли - у - этилглутамата, смесь поли - у - метилглутамата и полну - н - лропилглутама та, смесь поли - у - метилглутамата и поли - у-изо п ропилглутамата, смесь поли-у-метилглутамата. и поли-у-и-бутллтлутамата, смесь поли — у - метилтлутамата, поли - у - этилглутама та и поли - у - нбутилглутамата, смесь — у - метилглутамата и поли - у - бензилглутамата, смесь поли - уметилглутамата и полиаланина, смесь полиу-метилглута мата, поли - у - этилглутамата и лолиаланпна, смесь поли - у - метилглутамата и поли - N — ацетиллизина смесь поли-уметилглутамата, полиампдного полимера о,о - ди - (у-глутамил) этиленгликоля этиленглччкольди (у - глутамат) л полиала нина, смесь поли - у - метилглутамата, полиамичного полимера о,о — ди - (у - глутамил)триметиленгли коля и поли - у - бутнлглутамата, смесь по IH - у - метилглутамата, по,.тпалапина и полиметионина, смесь поли - у - метилглутамата и ло.чнметионипа, смесь лоли у - метилглутамата, по,чна IaHIIHa и поли - N ацетиллазина, смесь поли - у - этилглутамата и поли - у - и - бутилглутамата, смесь полну-этилглутамата и поли - у - н - пропилтлутамата, смесь полл - у - этилглутамата н полну - изопропилглутамата, смесь поли - уэтилглутамата и полиаланина, смесь поли-уэтилглутамата и лоли - N - ацетиллизина и смесь поли - у - эч4плглутамата и полиметионина.

Температура отверждения применяемых адгезино в на основе уретановых смол, основным ингрвдиентом которых является эфир дпизоцианатзамещенной алкановой кччслоты, находится в пределах преимущественно от комнатной температуры до 180 С, 383321

9 желательно использовать такие уретановые адгезивы, для которых отношение указанногодиизоцианата к полиолу,составляет от 0,1 до

10,0, выражая это через отношение NCO/OH.

Особенно бла гоприятным является отношение

0,5 — 3,0.

Пример 1. Готовят адгезив влагоотверждающего типа на основе у ретановой смолы, содержащей 59 ч. аддукта триметилол пропана с метиловым эфиром лизиндиизсцианата (молярное отношение 3: 1), 5,9 ч. целлозольвацетатоутилата (торговое наименова ние «Истмэн

Кода к Ко».), 0,6 ч. дилаурата дибутилолова и

120 ч. смеси целлозольвксилол (весовое соотношение 1: 1). Обычную основу для полиуретановой пены, представляющую собой хло ко вый велюр в качестве материи — осноьы. покрывают указанным уретановым адгезивом в та ком количестве, чтобы получить слей

10 г/лР, считая на вес твердого вещества.

Большую ча сть растворителя упаривают при

40 С, вызывая реакцию отверждения уретанового адгезива. Результирующий продукт покрывают затем дихлорэтановым раствором поли - у - метил - 1 - глутамата (содержание полимера IO вес. о/о, мол. в. 350000) с образованием слоя 9 г/л Р, считая на вес твердого вещества. Растворитель упаривают при 40 С, получая блестящую синтетическую кожу, поверхность которой H9KpbITB поли-у-метил-1глутаматом. Отодрать синтетическую кожу на поверхности оклейки невозможно.

Пример 2. Готовят уретановый адгезив, содержащий 45 ч..смешанного раствора (80 вес. /p нелетучих веществ) аддукта триметилолпропана с метиловым эфиром лизиндиизоцианата (молярное отношение 3: 1) и смеси целлозольвацетат-ксилол (весовое отношение 1: 1), 82 ч. смеси поlифталевый эфир — простой полиэфир (середнее гидроксильное число равно 104), в качестве основной компоненты, содержащей, полиэфир пропиленгликоля с мол. в. 3000» 100 ч. смешанного растворителя целлозольвацетат — ксилол (весовое отношение 1: 1).

Поверхность тонкого листа, покрытого поливинилхлоридом, в котором в качестве материи — основы используется текстильный материал, покрывают указанным адгезивом с образованием слоя 20 г/м, считая на твердое вещество. После упа ривания растворителя на резупьтирующий покрытый лист накладывают пленку поли - у - метил - 1 - глутамата толщиной 0,02 л м и:прессуют с получением блестящей синтетической кожи, поверхность

15 го

Зо

10 которой покрыта поли - у - метил - 1 - глутаматом. Отодрать синтетическую кожу на поверхности склейки невозможно.

Пример 3. Готовят уретановый адгезив, содержагций 19,0 ч. смешанного раствора (80 вес. о/О нелетучих веществ) аддукта триметилолпропана с метиловым эфиром лизинд изоцианата (молярное соотношение 8: 1) и смеси целлозольвацетат — ксилол (весовое отношение 1: 1), 22.5 ч. Десмофена-1200 (торговая марка), 1,2 ч. Х-метилдиэтаиоламина, 3,9 ч. целлозольвацетатбутирата и 50,7 ч. смеси целлозольвацетат-ксилол (весовое отношение 1: 1).

Очищенную поверхность железного листа покрывают указанным адгезивом так, чтобы образовался слой 10 г/лР, считая на вес твердого вещества. После упарива ния растворителя на результирующийпокрытый листнаносят суопензию, содержащую в качестве основного компонента раствор в дихлорэтапе поли-у-метил - 1 - глутамата (содержание полимера

15 вес. /о, мол. в. около 300000), содержащую окись титана, с образованием слоя 10;/ëi-, счита я на вес полимера. Растворнтель упаривают при 40 С и завершают сшивание полиуретанового адгсзива с образованием поверхности, имеющей превосходный белый цвет.

Полученную таким образом поверхность выдерживают в течение 200 час соответственно.

Пример 4. Нетканый материал, содержащий 50 "/о хлопкового и 50 /р вискозного.штапеля,,покрывали урета новым адгезивом, указанным в примере 2. с образованием слоя 30г/м, считая на вес твердого вещества. Когда слой

Hà ïoëовииу подсhl.ñà I, наносили жидкую смесь, содержащую 90 ч. поли-у-метил - 1 глутамата (мол. в. около 360000), 6 ч. дибутил-N-ацетилглутамата и 904 ч. дихлорэтапа с образованием слоя 80 г/лР. После высушивания покрытого таким образом материала получалась синтетическая кожа, вссьма напоминаюгцая натуральную с улучшенными блеском и удлинением при разрыве. Отодрать полученную таким путем синтетическую кожу на поверхности склейки невозможно.

Пример ы 5 — 31. Использовали методику, описанную в примере 1. применяя уретановые адгезивы, содержащие компоненты и полимерные растворы (см. таблицу). В каждом случае,результирующий материал сохранял свои улучшенные свойства, такие,как блесо, схожесть с натуральной кожей наощупь, высокую адгезию и отсутствие пожелтения при продолжительном облучении мощным УФ-светом.

383321

КОМПОНЕНТА

Пример уретановая полимерная

1. Аддукт 2,5-диизоцианатметилвалерата (83,0 ч.), глицерин 10,0 ч.) и этиленгликоля (7,0 ч.)

2. Этиленгликольацетатбутират (6,0 ч.)

3. Дилаурат дибутилолова (6,0 ч.)

4. Триэтиламин (0,3 ч.)

5. Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (160 ч.) Поли- -этил-1-глутамат (мол. в 300000) 1. Аддукт 2,5-диизоцианатэтплвалерата 80,0 ч.), гексантриола-1,2,6 (14,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000;

20,0 ч.)

2. Пропиленгликольацетат (10,0 ч.)

3. Дилаурат дибутилолова (0,5 ч.)

4. Петролейный бензин (100 ч.) !

Поли-;-и-бутил-D-глугамат (мол. в. 210000) 1. Аддукт 2,5-диизоцианат-н-пропил валерата (85,0 ч.) и пентаэритритола (9,0 ч.)

2. Ацетат этиленгликоля (8,0 ч,)

3. Дилаурат дибутилолова (0,6 ч.)

4. W-Метилдиэтаноламин (0,6 ч.)

5. Этилцеллозольвпропионат-толуол, 1: 1 (120 ч.) Поли-1-изопропил-L-глутамат (мол. в, 240 000) 1. Аддукт 2,6-диизоцианатбутилкапроата (85,0 ч.), глицерина (7,5 ч.) и бутиленгликолята-1,3 (3,0 ч.)

2. Силикин 520 (0,2 ч.)

3. Дилаурат дибутилолова (0,4 ч.)

4. N-Этилдиэтаноламин (0,5 ч.)

5. Этилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (11 ч.) Поли--;-бензил-(.-глутамат (мол. в. 470000) D-глутамата (7: 3) и триметилолпрспана (10,0 ч.)

2. Целлозольвацетатбутират (6,0 ч.)

3. Дилаурат дибутилолова (0,6 ч.)

4. W-Метилдиэтаноламин (0,6 ч.)

5. Бутилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (100 ч.) 1. Аддукт 2,6-диизоцианат-Т-хлорпропилкапроата (68 ч.), триметилолпропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 410; 25,0 ч.)

2. Ацетат этиленгликоля (6,5 ч.)

3. Дилаурат дибутилолова (0,3 ч.)

4. Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (100 ч.) 10

Поли-1-хлор-этил-1-глутамат (мол. в. 230 000) 1. Аддукт 2,6-диизоцианат-, "-бромэтпл-валерата (75 ч.) и триметилолпропана (11,0 ч.)

2. Дилаурат дибутилолова (0,4 ч.)

3. Триэтиламин (0,4 ч,)

4. Ацетат этиленгликоля-ксилоч, 1: 1 (120 ч.) Сополимер (мол. в 270000) 7-метил-L-глутамата и L-aланина (8: 2) 1. Аддукт 2,6-диизоцианатэтилкапроата (60,0 ч.), триметилолпропана 8,5 ч.), бутиленгликоля-1,3 (2,8 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000; 33,0 ч.)

2. Дилаурат дибутилолова (0,3 ч.)

3. Ацетат этиленгликоля, 1; 1 (100 ч,) 12

Поли-,.-2-метокс иэт:u-L-глутамата (мол. в. 280000) Поли-;- хлор-бензил-D-глутамат (мол. в. 310 000) 1. Аддукт 2,6-диизоцианат-н-октилкапроата (35,0 ч.), пентаэритритола (8,6 ч.) и гексаметиленгликоля-1,6 (16,0 ч )

2. Целлозольвацетатбутират (6,0 ч.)

3. W-Метилдиэтаноламин (0,5 ч.)

4. Метилцеллозольвацетат-ксилол, 1: 1 (100 ч,}

Полимерный полимер 0, 0 -;:-глутамилэтиленгликоля (мол, в, 220000) 1. Аддукт 2,6-диизоцианатгексилкапроата (85,0 ч.) и триметилолпропана 12,6 ч.)

2 — 4, То же, что в примере 13

Аддукт 2,б-диизоцнанат-,-метокси-этилкапроата (75,0 ч.)! Сополимер - -метил-D-глутамата и Т-этил383321

Продолженис

КОМПОНЕНТА

Пример уретановая полимерная

16

18

21

23

25

27

1. Аддукт 2,6-диизоцианат-н-децилкапроата (80,0 ч.) и пеитаэритритола (8,0 ч.)

2 — 4. То же, что в примере 13 l. Аддукт 2,6-диизоцианатдодецилкапроата (75 ч.), триметилолпропана (11,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в.

2000; 30,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 8

1. Аддукт 2,6-диизоцианатстеарилкапроата (75,0 ч,), глицерина (7,0 ч.) и бутаидиола-1,4 (7,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 8

1. Аддукт 2,6-диизоцианатфенилкапроата (70,0 ч.), гексаитриола-1,2,6 (10,0 ч.) и пропиленгликоля (мол. в. 2000;

25,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 8

1. Аддукт 2,6-диизоцианатбензилкапроата (70,0 ч.), пентаэритритола (8,0 ч.) и полиэтиленгликоля (мол. в. 1500;

30,0 ч.)

2 — 5. То же, что в при лере 8

I. Аддукт 2,7-диизоцианатметилгептаната (80,0 ч.) и триметилолпропана (14,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 5!. Аддукт 2,8-диизоцианатметплкаприлата (80,0 ч.) и триметилпропана (14,0 ч.)

2 5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,7-диизоциапатэтилеигептаиовата (80,0 ч.) и триметилолпропана (14,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 51. Аддукт 2,6-диизоцианат-втор-бутилкапроата (80,0 ч.) и триметилолпропана (15 ч.) 2 — 5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,4-диизоцианатдиметилглутамат (60,0 ч.), триметилолпропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоли (мол. в.

1000; 20,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,5-диизоцианатдиэтиладината (60,0 ч.), триметилолпропана (! 0,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в. 1000;

20,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 5

1. Лддукт 2,6-диизоциаиатметилэтилпимелата (70,0 ч.), триметилолпропана (!0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в.

1000; 20,0 ч.)

2--5. То же, что в примере 5

1. Аддукт 2,9-диизоцианатдиметилсебацината (75,0 ч.), триметилолпропана (10,0 ч.) и полипропиленгликоля (мол. в.

1000; 20,0 ч.) Сополимер (мол. в. 300000);-метил-Е.-глутамата и---пзопропил-L-глутамата (8: 2) Сополимер (мол. в. 250000) 1-метил-L-глутамата и;-бутил-L-глутамата (9: 1) Сополимер (мол. в. 320 000);-метил-L-глутамата и;-метоксиэтил-g-глутамата (7: 3) Сополимер (мол. в. 250 000) у-этил-1 -глутамата и у-и-бутил-! -глутамата (8: 2) Сопо»titep (мол. в. 330 000) q -метил-Dглутамата и у-бензил-D-глутамата (9: 1) Сополимер (мол. в. 260 000) ч -метил-1 -глутамата и X -ацетил-D-лизина (9: 1) Сополимер (мол. в. 350000) у-метил-D-глутамата и D-метпонила (8: 1) Смесь поли-у-метил-1 -r ttóòàìàòà (мол. в.

450 000) и поли-у-и-пропилглутамата (мол. в. 300 000), 8: 2

Смесь по ll(-g-метил-l.-гчутамата (мол. в.

410 000) и поли — у - t - бутил-1 -глутамата (мол. в. 300 000), 9: 1

Смесь поли-у-метил-1 -глутамата (мол. в.

260 000) и поли-у-п-оутилглутамата (мол. в, 230 000), 8: 2

Смесь поли-у-метил-1 -глутамата (мол. в.

260 000) и поли-D-ачанина (мол. в.

380 ООО), 7: 3

Смесь поли-у-эти.ч-D-глутамата (мол в.

280 000) и поли-D-метиоиина (мол. в.

400 000), 8: 2

Смесь поли-у-этил-1 -глутамата (мол. It.

320 000) и поли-1 -N= -ацетил-L-лизина (моч. в. 250 000), 9: 1

ЗВЗЗ21

П р о д о л >к е н и е

КОМПОНЕНТА

Пример полимерная уретановая. - 28

Смесь поли-у-метил-D-глутамата (мол. в.

320» поли-у-бензил-D-глутамаз а (мол. в. 380000), 9: 1

1. Аддукт 2,6-диизоцнанатдибутиладипата (70,0 ч.) и продукта реакции 3 >ноль пропилсноксида с 1 люль трпметилолпр оп а ни (33,0 ч.)

2--5. То же, 1то в примере 5

Смесь поли-у-метил-1 -глутамата (мол. в.

410000) и полнамидпого полимера 0,0 pit (у 1 -< . 1 T l t(I >>) Tp>1%1< .

1. Аддукт 2,5-диизоциана гдипропиладипата (70,0 ч.) и триметилолпропата (10 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 8

Полн-у-метил-L-глутамат (мол. в, 480000) 30

1. Аддукт 2,6-диизоциапатдшсксплпимелата (70,0 ч.) и триметилолпропана (10,0 ч.)

2--5. То же, что в примере 8

Поли-у-метил-D-глутамат (мол. в. 420 000) 1. Аддукт 2,6-диизоци;шатдибензилпимелат (70,0 ч.) и триметилолпропана (10,0 ч.)

2 — 5. То же, что в примере 8

Составитель В. Островский

Текред Е. Борисова

Редактор Н, Джарагетти

Корректоры: A. Дзесова, Л. 1уркина, Л. Орлова

: и< з з 342415 Изд. ¹ 776 Тираж 196 П >дпигное

LIE!HNHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4,. 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Композиция для получения,пленок и покрытий на осно|ве 1>-эфиров полиглутаминовой кислоты и дру гого,полимера, отланающаяся тем, что, с целью, повышения мяпкости и эластичности изделий из нес, в качестве другого полимера использованы полпуретаны на,основе эфиров диизоцианатзамещенных алифатических кислот формулы где R> — замещенный или незамещенный, ненасыщенный или насыщенный, алифатический нли циклический ради-. кал;

R2 — алкилено вая илп алкилдпеновая группа;

R3 — атом водорода или радикал формулы — С -<„

Ф

053