Катализатор для гидрирования и/или изомеризации непредельных органических соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сновав Советскик

Социалистических

Республик

- Ф, г,,ей

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.Ч.1 971 (№ Ii6i93(32i0;„."23-4) .Ч. Кл. В Olj II.„ 00 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.Ч|.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 05.IX.1973

Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

УДК 66.094.173 (088.8) Л. Х, Фрейдлин, Н. М. Назарова и Ю. А. Копытцев у ..„,-„--, | 1. :-::: и

Институт органической химии им. Н. хх. Зенинского) Авторы изобретения

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ И/ИЛИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ

НЕПРЕДЕЛЪНЪ|Х ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, 11

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к катализатору на основе комплексов металлов платиновой группы для гидрирования и/или изомеризации непредельных органических соединений.

Известен катализатор, например, для гидрирования непредельных органических соединений, представляющий собой комплексное соединение металла платиновой группы, лига ндом которого является соединение, склонное к бензоидно-хиноидной мезомерии, например флуоросцеин.

Однако этот катализатор не обладает достаточно высокой активностью.

Предлагается в качестве катализатора применять диалкилсульфоксидные комплексы металлов платиновой группы в восстановленной форме.

Этот катализатор обладает высокой активностью не только при гидрировании, но и при изомеризации непредельных органических соединений.

Элементарный состав комплесного диметилсульфоксидного катализатора, например палладиевого, следующий:

ЭМСО . Ci С1 ВАС О

Г

И . И И

ЭМСО С1 "С1 >rmCO где и — равно приблизительно б.

В ИК-спектре этого комплекса наблюдается очень интенсивная полоса поглощения валентных колебаний $ — 0 около 1100 см —, которая сдвинута в область более высоких частот по сравнению со свободным диметилсульфоксидом (vS — 0= 1000 см- ). Это свидетель. ствует о том, что молекула диметилсульфоксида координирована на атоме палладия через атом серы.

10 П р и м ер 1. Деметилсульфоксидные комп= лексы готовят по следующей методике: например, 1 г Pd С1, растирают с 2 г диметилсульфоксида. Образующийся желтый кристаллический осадок фильтруют и промывают

15 этиловым спиртом, Пр и мер 2, 0,03 г диметилсульфоксидйо.

ro комплекса палладия или рутения раство. ряют в 20 мл диметилсульфоксида и в течение 5 — 30 ттин обрабатывают 0,1 г гидрида

20 лития в инертной атмосфере (азот или аргон) при 5 — 40 С. Раствор катализатора хранят в атмосфере инертного газа.

Пример 3. 0,03 г диметилсульфоксидного комплекса родня или платины растворяют в

30 мл смеси спирта с диметилсульфоксидом (1:1). Раствор в течение 15 — 20 мин обрабатывают 1,0 г гидразина при 10 — 40 С в инерт,ной атмосфере. Раствор катализатора хранят в атмосфере инертного газа.

30 Пример 4. 0,05 г диметилсульфоксидного комплекса иридия или родня растворяют в

30 мл N-метилпирролидона, и в течение 10—

386656

30 мин обрабатывают 0,05 — 0,1 г боргидрида натрия при 1 — 30 С. Полученный раствор катализатора хранят в атмосфере инертного газа.

П р и мер 5. К раствору 0,02 г родийалкилсульфоксидного катализатора в 20 мл метанола прибавляют 1 — 3 мл гексена-1. Реакционную смесь перемешивают при помощи магнитной мешалки при 10 — 30 С Через 30—

40 мин реакция завершается. Анализ продуктов реакции хроматографическим методом показал, что гексен-1 в атмосфере азота количественно изомеризуется в смесь гексенов-2. В атмосфере водорода 1 — 5 атм гексен-1 гидрируется до н-гексана.

Пример б. К раствору 0,02 г рутенийдиметилсульфоксидного катализатора в 20 лл спирта прибавляют 1 — 3 мл аллилбензола. В атмосфере аргона или азота при 5 — 30 С реакция протекает стереоспецифично. Выход транс-пропенилбензола 97%.

В атмосфере водорода аллилбензол гидрируется с образованием смеси и-пропилбензо4 ла с транс-пропилбензолом. Отношение скбростей реакций гидрирование: изомеризация = 1:3.

Пример 7. К 30 мл смешанного растворителя спирт-диалкилсульфоксид (1: 1) прибавляют 0,01 — 0,02 г палладийалкилсульфоксидного катализатора и 1 — 3 мл изопрена.

Скорость поглощения водорода при 10 — 40 С и 1 — 5 атм составляет 40 — 60 мл/мин. После

N поглощения 1 моль водорода скорость гидрирования резко снижается. В катализате определены изоамилены в соотношении 3-метилбутен-1: 2-метилбутен-1: 2-метилбутен-2=1: 1:

: 2.

В инертной атмосфере.полученная смесь метилбутенов превращается в 2-метилбутен-2.

Предмет изобретения

Применение диалкилсульфоксидных комплексов металлов платиновой группы в восстановленной форме в качестве катализатора для реакций гидрирования и/или изомеризации непредельных органических соединений.