Ан ссср

 

87970

ОПИС

ИЗОБР

К АВТОРСКОМУ

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик

Зависимое от авт. сви

Кл, С 07с 57/16

С 07с 53/34

Заявлено 24.11.1971 (K с присоединением заяв

Приоритет

Опубликовано 22Х1.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 25.Х.1973

Гасударственный комитет

Совета Минйстрав СССР

А0 делам изобретений и открытии

УДК 547.462.6.07(088.8) Авторы изобретения

Л. С. Кобрина, Н. В. Акуленко и Г. Г. Якобсон

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРМУКОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Фторированные карбоновые кислоты и их производные находят широкое техническое применение как смазки, стойкие к окислению и высоким температурам, масло- и водоотталкивающие пропитки, дубильные вещества. Двухосновные ненасыщенные фторированные кислоты и их производные используют как исходные вещества для получения синтетических смол и волокон. Тетрахлормуконовая кислота используется как гербицид или для синтеза алифатических галоидкислот и лактонов.

Тетрафтормуконовая кислота в литературе не описана. Существует два возможных способа ее получения: 1) по аналогии с известным способом получения тетрахлормуконовой кислоты (окислением тетрахлор-о-,бензохинона надуксусной кислотой), он не может быть применен для получения тетрафтормуконовой кислоты из-за трудной доступности тетрафтор-о-бензохинона и его черезвычайной неустойчивости; 2) по аналогии с известным способом получения негалоидиров анной муконовой кислоты окислением фенола надуксусной кислотой. Этот способ также не может быть использован для получения тетрафтормуконовой кислоты, так как известно, что окисление пентафторфенола надуксусной кислотой приводит к дифтормалеиновой кислоте.

Предлагаемый способ заключается в кислотном гидролизе динитрила тетрафтормукоповой кислоты (его получают при окислении

1,2-диамино-3,4,5,6-тетрафторбензола тетра5 ацетатом свинца) при нагревании не выше

100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

П р и и е р. 1,8 г динитрила тетрафтормуконовой кислоты в 40 мл концентрированной

l0 НС1 нагревают 6 час при 60 С. Выпавший белый осадок отфильтровывают. Получают

0,74 г тетрафтормуконовой кислоты. Из фильтрата отгоняют соляную кислоту и воду, а из сухого остатка ацетоном извлекают еще 0,30г

15 тетрафтормуконовой кислоты, т. пл, 250 С с разложением, выход 47,5%.

Найдено, %: С 33,64; 33,47; Н 1,23; 1,26;

F 35,33; 35,02; M (масс-спектр) 2046 207 (изо20 термическая дистилляция) .

C6F41 12О 4.

Вычислено, %: С 33,62; Н 0,94; F 35,45;

М (масс-спектор) 214.

Ультрафиолетовый спектр (С2Н5ОН):

25 .. „; 254 (

1630 см- (CF — CF), 1720 см — (С = 0) .

Диметиловый эфир получают кипячением тетрафтормуконовой кислоты в течение 5 час в смеси метиловый спирт: концентрирован30 ная Н SO4, т. пл. 74 — 76 С (из метанола).

387970

Составитель М. Эстрина

Техред Л. Грачева Корректор Л. Новожилова

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 2824)5 Изд. М 1666 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 39,20, 39,12; Н 2,55, 2,48;

F 31,48, 31,39; ОСНз 25,74, 25,12; М (массспектр) 254.

СзНаГ404

9 - .

Вычислено, /о. С 39,70; Н 2,48; F 31,40;

ОСНз 25,61; М (масс-спектр) 254.

Предмет изобретения

Способ получения тетрафтормуконовой кислоты, отличающийся тем, что динитрил тетрафтормуконовой кислоты подвергают кислотному гидролизу при нагревании не выше

100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.