Патент ссср 389098

 

О П И С А Н И Е 389098

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1.1971 (№ 1615107/23-4) М. Кл. С 07d 63/18

С 07d 63, 12 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х11.1973. Бюллетень № 29 УДК 547.73.07(088.8)

Дата опубликования описания 29.1.1974

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий

Авторы изобретения В. И. Шведов, И. А. Харизоменова, О. Б. Романова, В. К. Васильева и А. Н. Гринев

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтич институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИ 1 И ЕНИЛСУЛЬФИДА LlJIL @1 с

1 1

СОЯ., СО1 ., СООЯ2

R>OO

8 Ri

Изобретение относится к способу получения новых производных дитиенилсульфидов, содержащих в орто-положении к сульфидной группе окси- и ациламиногруппу, которые могут быть использованы в синтезе конденсированных гетероциклических систем с кольцом тиофена, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения 2,2 -дитиепилсульфидов, не иметощих заместителей в полоГде Й, Йе:и R3 — низший алкил, арил, аралкил, гетсрил, заключается в том, что соответствующие производные окси- или ациламинотиофена со свободным а- плн Р-положением женин 3, при взаимодействии бепзольных растворов 2-ацетиламинотиофена и двухлористой серы. Выход 56%.

5 Известен также способ получения 2,2 -дитис нилсульфида при нагревании 2-тиениллнтия и 2,2 -дитиенилдисульфида B абсолютном эфире. Выход 76 5%.

Прсдлагаемый способ получения производ10 ных дитпенилсульфида общей формулы нагревают с двухлористой серой в растворителе, например бензоле, эфире, и выделяют целевой продукт известными приемами. Вы30 ход 74 — 96%.

389098

Предмет изобретения

15 Б 8

1 l

СОК СОВ.5

ШООВ.>

НО в.,оос

Составитель В. Пастухова

Тех ред T. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3724i2 Изд. № 15 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

В качестве исходных продуктов используют доступные 2-ациламинотиофены и 2-метил-3ка рбэтоксн-4-окситиофены.

li р и м е р l. Бис-(2-бензоиламино-4,5-диметил-3-тиенил) -сульфид.

К раствору 2,31 г (0,01 моль) 2-бензоиламино-4,5-диметилтиофена в 500 мл абсолютного бензола добавляют 0,5 г (0,005 моль) двухлористой серы, кипятят 1 LQc, отгоняют бепзол и получают 2,3 г (94%) целевого продукта, т, пл. 251 — 252 С (диоксан).

Найдено, %: С 63,50; 63,58; Н 5,08; 5,20;

N 5,72; 5,72; S 19,39; 19,32.

С241 1241 12 - 2 3.

Вычислено, %; С 63,37; Н 4, 91; N 5,69;

S 19,53.

П p,è м ер 2. Бис-(2-бензоиламино-4, 5, 6, 7-тетрагидро-3-тионафтенил) -сульфид получают аналогично примеру 1 из 2,57 г (0,01 моль) 2-бензоиламино-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена, 0,5 г (0,005 моль) двухлористой серы и 500 мл абсолютного бензола.

Выход 2,6 г (96%); т. пл. 234,5 — 236 С (диоксан).

Найдено, %: С 66,50; 66,28; Н 5,12; 4,87;

N 5,14; 5,09; S 17,51; 17,59.

СЗОН281ч 20253.

Вычислено, %: С 66,14; Н 5,18; N 5,14;

S 17,62.

Пример 3. Бис- (3-окси-4-карбэтокси-5-метил-2-тиенил) -сульфид.

К раствору 9,3 г (0,05 моль) 2-метил-3-карбэтокси-4-окситиофена в 90 мя абсолютного эфира прибавляют 2,6 г (0,025 моль) двухлористой серы в 3 мл абсолютного эфира, кинятят 15 мин, охлаждают, отделяют кристаллы, промывают на фильтре эфиром и сушат.

Выход 7,5 г (74,5% ); т. пл. 159 — 161,5 С (диоксан) .

5 Найдено, %: С 47,66; 47,96; Н 4,12; 4,42;

S 24,12; 23,73.

С18Н180453.

Вычислено, %; С 47,74; Н 4,51; $23,85.

Способ получения производных дитиенилсульфида общей формулы где Кп К2 и R3 — низший алкил, арил, арал30 кил, гетерил, отличающийся тем, что соответствующие производные окси- или ациламинотиофена со свобод|ным а- или р-положением нагревают с двухлористой серой в растворителе, например бензоле, и целевой про35 дукт выделяют известными приемами.