Патент ссср 299158

 

О П И С А Н И Е 299!58

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетоких

Социалистических

Реопублии

Зависимое от авт.- свидетельства №

Заявлено 01 lll.1969 (№ 1309825/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания ЗО.XI.1971

МПК С 07с 49/45

С 07d 63/12

Комитет по делам изобретений и открытий при Соаете Министров

СССР

УДК 547.38.386 (088.8) Авторы изобретения М. Ф. Шостаковский, A С. Нахманович, В. И. Кнутов и Л. Г. Клочкова

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделвнмя

АН СССР ВСГСОЮРНАут

) Бь1БЛИОТЕИА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ

ТИОФЕНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к апособу получения винилацетиленовых кетонов тиофенового ряда, которые могут применяться в качестве исходных, продуктов при синтезе биологичеаки активных веществ.

Предлагаемый апособ отличается тем, что метилацетиленовые кетоны взаимодействуют с 2-тиофенальдетидом при тем пературе не выше 0 С в присутсгвии водно-спиртовой щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 5Келательно процеас,вести при температуре ми нус 40 С.

Примеры проведения синтезов.

1. 1 (2-тиенил) -5-фенил пенте н-1-ин -4- он - 3 (1 а).

Смесь 0,5 г (0,0045 моль) 2-тио фенальдегида и 0,64 г (0,0045 люль) 1-фенилбутин-1-она-3 растворяют в 10 мл этилового спирта и охлаждают до — 40 С. К охлажденной смеси медленно прикапывают 1 мл 10%-,ного раствора водно- апирто вой щелочи (NaOH).

Смесь примешивают 3 час при температуре — 40 С, нейтрализуют 10%-ной уксусной кислотой и;продукт реакции экстрагируют бензолом. Экстракт сушат сернэкислым магнием, бензол отгоотяют, а вьопавшие кристаллы перекристаллизо вы вают из этилового спирта.

Получено 0,44 г (42%) (Iа). Т. пл. 76 — 77 С.

Найдено, %: С 75>68; Н 4,18; S 12,93.

С„Н,oOS, 2

Вычислено, %: С 75,63; Н 4,20; $13,44.

Для идентификации берут 2,4-динитрофенилгидразон. Т. пл. 189 — 190 С.

Найдено, %: N 13,03 .

5 С21H14N40 $.

Вычислено, %: N 13,39.

2. 1 (2-тиенил) нонен-1-ин-4-он-3 (1 б) .

Получают аналогично 1 а .из 2,73 г (О 024 моль) 2-тиофенальдегида и 3 г

10 (0,024 моль) октин-3-о на-2. Выход 1 б 2,1 г (45%). Густая маслянистая жидкость, Т. ки п.

180 — 182 С (1 мм).

Найдено, %: С 71,44; Н 6,48; S 14,65.

С зН 40$.

15 Вычислено, %: С 71,55; ЗН 6,42; S 14,68.

Для идентификации берут 2,4- динитрофенилги дразон. Т. пл. 171 — 173 С.

Найденс1, %: N 13,83.

С t 9Н з0 $.

20 Вычислено, %: N 14,07.

3. 1 (2-тиенил) гексен-1-и н-4-он-3 (1 в) .

Получают аналогично 1 а из 1,34 г (0,012 моль) 2-тиофенальдегида .и 1 г (0,012 моль) пентин-2-она-4. Выход l в, 1,1 г

25 (52%). Т. Пл. 101 — 102 С.

Найдено, %: С 68,45; Н 4,58; $18,21.

С оНзО.

Вычислено, %: С 68,16; Н 4,58; S 18,20.

Для идентификации берут 2,4-динитрофе30 нилгидразон. Т. отл. 174 — 176 С.

299158

Найдено, /о. N 15,68.

C16Н12И4О4 ).

Вычи,слено, %. N 15,73.

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Техред Е. Борисова Корректор Е. И. Усова

Редактор Л. Бердиик

Заказ 3340/9 Изд. № 1405 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения винил ацетиленовых кетонов пиофенового ряда, отличающийся тем, что метилацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с 2-тиофенальдегидом при тем|пературе не выше 0 С в присутствии водно-спиртовой щелочи с |последующим жы5 делением целевого .продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при тем пер атуре мин ус

40 С.