Изобретения

 

сЪ

"+ Hòíî-техничсона в библиотека 6

39007

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.IV.1970 (№ 1424790i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11,VII.1973. Бюллетень № l30

Дата опубликования описания 28.XII.1973

М. Кл. С 07с 69/76

С 07с 67/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.624.07 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Левченко и Б. Ф. Панасенко

Заявитель

Украинский заочный политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ВИНИЛОВОГО ЭФИРА ДИФЕНИЛ-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

КОН

11

Настоящее изобретение относится к способу получения новых сложных виниловых эфиров, в частности винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, который может найти,применение в полимерном производстве.

Известны способы получения различных виниловых эфиров, например винилового эфира бензой ной кислоты путем взаимодействия ацетилена с бензойной кислотой при температуре -190 С и 20 атм давления в среде толуола без катализатора.

В этих условиях образование винилового эфира бензойной кислоты происходит крайне медленно.

Однако потребность промышленности в виниловых эфирах ароматических кислот с каждым годом возрастает, поэтому разработка способов получения такого типа эфиров с учетом имеющегося каменоугольного сырья приобретает важное значение.

Согласно изобретению получают новый виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты нз фл оренона, который выделяют из антраценовой фракции каменноугольной смолы.

Способ заключается в том, что флуоренон подвергают взаимодействию с ацетиленом F;

Б среде органического растворителя при температуре 180 †2 С и давлении до 55 агм в. присутствии щелочи. В этом случае в процессе флуореион превращается в калиевую соль дифенил-2-карбоновой кислоты, которая в моlo мент реакции винилируется ацетиленом. Как видно, совмещенный процесс образования и винилирования кислоты дает определенный выигрыш в технологическом оформлении процесса (исключается стадия выделения дифе15,нил-2-карбоновой кислоты и ее очистка). Выход составляет -73,7О О.

Кроме этого, процесс целесообразно вести при соотношении дифенил-2-карбоновой кис20 лоты: КОН:СаС:Н20 (из которых получают ацетилен1 в процессе синтеза) соответственно 0,1: 0,2: 0,8: 4. Процесс идет по схеме: кон

Сы- = н

3 б

С

ФO ок оСн=Сн, Пример 1. Синтез сложного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты из флуоренона с помощью ацетилена в присутствии едкой щелочи в бензоле осуществляется при температуре 180 — 210 С и давлении 45—

55 кг/см в автоклаве в одну стадию.

В .реакционный аппарат, представляющий собой стальной вращающийся автокл ав емкостью 0,8 л, снабжен ный электрообогревом, гильзой для термометра, манометром и вентилем, загружают 18 г флуоренона, 54 г карбида кальция, 5,5 г едкого кали, 50 мл бензола и 67,5 лгл воды. Реакционную массу нагревают при постоянном перемешивании до 180 С, постепенно повышая температуру до 210 С.

При этом после 2 — 3-часовой работы автоклава в указанном ин тервале температур наблюдалось понижение давления. Реакция винилирования длится обычно 6 — 7 час. Давление изменяется от 55 кг/см2 вначале процесса до 45 кгlсм в его конце. После того, как давление перестанет изменяться, реакционн ук> массу выдерживают при температуре 200—

210 при постоянном .перемешивании еще в течение 0,5 — 1,0 час. Полученный в автоклаве продукт после охлаждения отфильтровывают, маточник сушат хлористым кальцием и при остаточном давлении 16 мм рт. ст., температуре 25 — 30 С отгоняют растворитель. Выход готового продукта 16,5 г, что составляет 73,7% от теории.

Пример 2. Получение сложного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты путем винилирования ацетиленом дифенил-2-карбоновой кислоты в присутствии едкого калия при температуре 180 — 210 и давлении 46—

50 гсг/см

Процесс винилирования проводится в автоклаве (см. пример 1), куда загружают 19,8 а дифенил-2-карбоновой кислоты, 8 г едкого кали, 50 мл бензола, 51,2 г карбида кальция

72 мл воды. Включают обогрев и.перемешивание. Реакционную массу нагревают до 180 и, постепенно повышал температуру до 200—

210, выдер>кивают в течение шести часов.

При этом давление, постепенно понижаясь от

50 ка см, принимает значение 46 кг/си .

По истечении указанного времени реакционную массу выдерживают 0,5 — 1,0 час .при температуре 210 и постоянном перемешивании, давление остается постоянным. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают способом, описанным выше, Выход готового продукта 20,4 г, что составляет 90,9% от теории.

Идентификацию полученного сложного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, а также доказательство предлагаемой схемы реакции осуществляют синтезом указанного сложного винилового эфира непосредственВеличина физической константы

Наименование физической

20 константы

113

Вычислено

Иодпое число

108

Найдено

166/5 лгм рт. сггг.

Температура кипения, С

224

Молекулярный вес

65,455

Вычислено

Молекулярная рефракция

65,871

Найдено

80,157

Вычислено

Найдено

80,133

Вычислено

5,357

Н, 006

Найдено

5,344

Вычислено

14,286

О, 000

Найдено

14,523

55 Проведенные анализы целевого продукта реакций винилирования, примеры 1 и 2, свидетельствуют о полной их идентичности, подтверждают структуру строения молекулы сложного винилового эфира дифенил-2-карбо60 новой кислоты. но из дифен ил-2-карбоновой кислоты, полученной путем щелочной плавки флуоренона в концентрированном водном растворе едкого калия (65%) при температуре 225 — 230 С в ав5 токлаве„. Дифенил-2-карбоновая кислота, представляет собой твердое вещество белого цвета, т. пл. 111 . Трудно растворяется в воде, хорошо — в органических растворителях. Водные растворы дают слабокислую реакцию. Ко10 личественное определение дифенил-2-карбоновой кислоты осуществляется, растворением навески кислоты в избытке щелочи и оттитровыванием избытка щелочи 0,1 н. раствором соляной кислоты.

15 Сло>кный виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты представляет собой жидкость светлокоричнсвого цвета. Для него были .найдены показатели, приведенные в таблице.

Предмет изобретен ия

Составитель М. Эстрина

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Емельянова

Корректор В. Жолудев»

Заказ 3301!6 Изд. № 1726 Тирахк 523 Подписное

Е1НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что флуоренон подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочи йри температуре 180 †2 С и давлении до 55 атм в среде органического растворителя, например толуола, с последующим выделением целевого

5 продукта известными приемами.