Способ получения нитроксильных радикалов

 

Ю °

Ф

° i I, >

О П И С А Н И Е 39И37

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 24,11/.1972 (№ 1777343/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25.У11.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликсвания описания 9.XI.1973

М. Кл. С 07с 79/16

Государственный комитет

Совета Министров СССРпо делам иэооретений и открытий

УДК, 547.414.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. Г. Розанцев и Л. А. Криницкая

Институт химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОКСИЛЪНЫХ РАДИКАЛОВ

Пр едм ет изобретения

Изобретение относится к синтезу азотсодержащих производных, а имен но к способу получения,н итроисилыных радикалов.

Известен опособ,получения нипроксильных радикалов путем обраоотки вторичных аминов переиисью водорода в п рисупствии в качестве ка тализагора солей вольфрамовой кислоты в вод ной ил и водно- спиртовой среде.

Способ позволяет получить нит роксильные радикалы с BbIIcoEiHMiH выходами, однако .реакция продолжительна (около 10 суток).

С целью сокращения времен и,процесса и возможности проведения реакции в .неполярных ередах, предлагается вторичные амины окислять перекисью водорода в ацетонитриле при рН среды 8 — 10 с последующим выделением п ро дукто в .извесгным и,п риема ми.

HipiH м eip 1. К .расгво ру 1,68 г 2,2,5,5-тетраметил-3-;карбамидопиррол ина в 16 мл метанола пр и бавляют 0,5 г 6и карбоната натрия, 1,55 лл ацетонигрила и 3,6,лл 30%-ной переKHIcH,водорода. Смесь осгавляют на д вое суток при комнатной температуре, отфильтровывают би ка рбонат на11р ия и фильтрат упаривают B вакууме. К твердому остагку после уларива ния пр или вают 10 мл воды, 1 пкл 5%ного раствора соляной кислоты и,после перемвшква ния отсасывают 1,39 г чористаллического 2,2,5,5 - тетраметил - 3 - карбамидопирро лин-2-оксила. Экспрап<ц ией хчороформом из магочника до полн ителыно получают еще 0,10г радика„ча. Общий выход иминоксила 1,49 г (82%), т. пл. 196 — 198 С (|по литературным

5 да;н ным 203 С).

П.р и м еip 2. К раствору 1,70 г 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в 19 лл мета иола inpIIбавляют 0,6 г б ика рбоната натрия, 1,86 мл

10 ацетонитрила и 4,3 мл 30%-ной перекиси водорода. Смесь, нагревают в течение 2 час .при

60 С, затем обрабатывают так, как указано в приxeipe 1. Получают 1,15 г (62%) 2,2,6,6-тетраметилп и периди н-1-окси.ча, т. пл. 36 — 37 С

15 (по литератур ным даниным 37,8 — 38,1 С).

Пример 3. К раствору 1,69 г ди фениламина в 16 мл эф и ра прибавляют 0,5 г би карбоната натрия, 3,10 мл ацетонигрила и 3,6 кл

30 /p-iHQH перекиси водорода. Смесь оставляют

2О nlpH комiнатнои тем пературе на двое суток, затем эфирный слой отделяют и промывают трижды водой. Содержание дифенилазотокиси, определенное йодомегрически, составляет

18% от тео регического.

Способ получения н итроксильных радикалов путем обработки вторичных аминов перекисью водорода при 15 — 60 С, от.чичаюи ийс.ч.

391137

Составитель Е. Устинова

Техред Т. Миронова

Корректоры Е. Хмелева и Н. Прокуратова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 608/2020 Изд. № 869 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственнсио комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фнл. пред. кПатент» тем, что, с целью сокращения времени реа«ции, процесс ведут в ореде ацетэнитрила прои рН 8 — 10 и проду1кты выделяют известными натрием а,м и,