Способ получения индивидуальных полирадикалов

Авторы патента:

C07D211/94 - атомы кислорода, например N-оксид пиперидина

C07B61/02 - образование свободных органических радикалов

О П И С А Н И Е l75504

ИЗОЬЕЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26О1

12р, 1о1

Заявлено 24.Х.1964 (№ 926790/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 07с1

УДK 547.77.8.024 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 1.XII.1965

Авторы изобретения

Э. Г. Розанцев, В. А. Голубев и У.. Б. Нейман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ПОЛИРАДИКАЛОВ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к области получения устойчивых к кислороду индивидуальных полирадикалов.

Способ получения описываемых полирадикалов в литературе не известен.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что стабильный радикал 2, 2, 6. 6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил (тонол) по.zвергают взаимодействию с гексаметилендиизоцианатом в бензоле при нагревании до 100 С, или с треххлористым фосфором в бензоле в присутствии триэтиламина при охлаждении до =0 С, или с тетрахлорангидридом пиромеллитовой кислоты в пиперидине при охлаждении до =0 Ñ.

Пример 1. Получение бирадикала.

К раствору 345 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила (5) (тонола) в 40 мл сухого бензола добавляют 1,65 г гексаметилендиизоцианата в 10 л л сухого бензола.

Реакционную смесь нагревают 4 час íà водяной бане при слабом кипении реакционной массы. Охлажденный раствор выливают в

200 мл гексана. Отделившуюся ярко-красную смолу промывают гексаном, растворяют в

20 мл нитрометана, вводят в хроматографическую колонку с окисью алюминия и элюируют нитрометаном. После хроматографирования бирадикал перекристаллизовывают из смеси эфира и гексана. Мелкие розовые иглы с т. пл. 115 вЂ” 116 С, выход 3,3 г (64%).

Найдено, %: С 61,22; Н 9,52; Н 11,19.

Вычислено, %: С 60,91; Н 9,44; Н 10,92.

Пример 2. Получение трирадикал а. К охлажденной смеси 3 г тонола, 1,8 г триэтиламина и 15 лл абсолютного бензола постепенно прибавляют раствор 0,8 г треххлористого фосфора в 10 лл абсолютного бензола. Через несколько часов бензольный рас10 твор фильтруют, бензол испаряют, а остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия (элюент хлороформ). После испарения хлороформа получают 2,1 г (66,5%) трирадикала с т. пл. 149 С.

15 Найдено, %: С 59,73; Н 9,42; Н 7,79.

Вычислено, %: С 59,53; Н 9,44; Н 7,71.

Пример 3. Получение тетрарадпк а л а. К охлажденной до 0 С смеси 4,0 г то20 иола и 20 л л абсолютного пиридина добавляют при перемешивании 1,7 г тетрахлорангпдрида пиромелитовой кислоты, и смесь перемешивают 30 лхин. Через несколько часов реакционную массу выливают в 20 ил ледяной во25 ды, а затем раствор подкисляют соляной кислотой до рН 5. Осадок отделяют, промывают водой и сушат.

Тетрарадикал 4,05 г (89,5%) плавится при

226"С (из метанола).

30 Найдено, >/p.. С 63,22; Н 8,15; Н 6,44.

Вычислено, %: С 63,43; Н 8,10; Н 6,43.

175504

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Корректор Г. П. Зимина

Редактор А. И. Пименова Техред Ю. В. Баранов

Заказ 3396, 5 Тираж 675 Формат бум. 60 90 8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения индивидуальных полирадикалов, отличающийся тем, что, с целью получения устойчивых к кислороду полираднкалов, стабильный радикал 2,2,6,6-тетраметил4-окснпиперидин-1-оксил подвергают взаимодействию с гексаметилендиизоцианатом в бензоле при нагревании до = 100 С, или с треххлористым фосфором в бензоле в присутствии триэтпламина при охлаждении =до О=С, или с гетрахлорангидридом пиромеллитовой кислоты в пиперидине при охлаждении =0 С.

Способ получения жидкой композиции, содержащей гиперполяризованный 13c-пируват, композиция, содержащая гиперполяризованный 13c-пируват (варианты), ее применение (варианты), радикал и его применение // 2374252

Изобретение относится к способу получения жидкой композиции, содержащей гиперполяризованный 13С-пируват, включающий: а) образование жидкой смеси, содержащей радикал формулы (I) где М представляет собой водород или один эквивалент катиона; и R1, которые являются одинаковыми или разными, каждый представляет собой гидроксилированную и/или алкоксилированную С1-С4-углеводородную группу с прямой или разветвленной цепью, 13С-пировиноградную кислоту и/или 13С-пируват, и замораживание этой смеси; б) усиление поляризации 13С ядер пировиноградной кислоты и/или пирувата в этой смеси посредством ДПЯ (динамическая поляризация ядер); в) добавление физиологически переносимого буфера, который обеспечивает рН в пределах от 7 до 8, и основания к замороженной смеси для ее растворения и для превращения 13С-пировиноградной кислоты в 13С-пируват с получением жидкой композиции или когда на стадии (а) используют только 13С-пируват, добавление буфера к замороженной смеси для ее растворения с получением жидкой композиции; и г) возможно удаление радикала и/или его реакционных продуктов из жидкой композиции

Способ получения нитроксильных радикалов // 391137

Устойчивый свободный радикал в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров // 1530626

Изобретение относится к химии свободных радикалов и, в частности, к устойчивому свободному радикалу формулы @ где R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB> независимо обозначают F или CF<SB POS="POST">3</SB>, в качестве катализатора полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров

Производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина // 2113433

Изобретение относится к производным 2,2,6,6-тетраметилпиперидина формулы I: где R1 -C1-C18-алкил, R - водород, C5-C8-циклоалкенил и др.; A3-A5 представляет собой, -O- или -(NR3), где R3 = водород, C2-C4-алканоил и др

Способ ингибирования процесса полимеризации диолефиновых углеводородов // 2128171

1,2-бис-аддукты стабильных нитроксидов с замещенными этиленами и стабилизированные композиции на их основе // 2187502

Изобретение относится к 1,2-бис-аддуктам стабильных нитроксидов с замещенными этиленами формулы (I), где R1-R2 обозначают алкил с 1-4 атомами углерода, Е обозначает фенил или фенил, замещенный галогеном, или Е обозначает СООН или COOR6, где R6 обозначает алкил с 1-4 атомами углерода, Т обозначает группу, необходимую для завершения пиперидинового кольца или 1,1,3,3-тетраметилизоиндолина, причем Т может быть замещен гидроксилом, оксо-, ацетамидогруппой или группой OCOR9, где R9 обозначает фенил, при условии, что соединение формулы (I) не является 1-фенил-1,2-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-илокси)этаном или 1 -фенил-1,2-бис( 1,1,3,3-тетраметилизоиндолин-2-илокси)этаном

Производные бензилбифенила, способы их получения, биоцидный состав, способ его получения и способ борьбы с микроорганизмами // 2218333

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их стереохимически изомерным формам, их солям, полученным присоединением кислоты или основания, их N-оксидам или их четвертичным аммониевым производным, где пунктирная линия представляет собой необязательную связь; Х отсутствует, когда пунктирная линия представляет собой связь, или Х представляет собой водород или гидроксигруппу, когда пунктирная линия не является связью, R1, R2, R5 и R6 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, SO3Н и тому подобных; R3 и R4 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, цианогруппы, трифторметила или трифторметоксигруппы; представляет собой радикал формулы (а-1), (а-2), (а-3), (а-4), (а-5), (а-6), (а-7), (а-8), (а-9), (а-10), где А1 представляет собой прямую связь или C1-6алкандиил; А2 представляет собой С2-6алкандиил; R7 - R11 представляет собой водород, C1-6алкил, аминоС1-6алкил и подобные, при условии, что, когда L представляет собой радикал формулы (а-9), R11 отличен от водорода

Замещенные бензамиды // 2221783

Изобретение относится к новым бензамидам ф-лы (I) где R1 представляет группу COOR4, где R4 - неразветвленный или разветвленный C1-С6-алкил, или CONR5R6, где R5 и R6 - C1-С6-алкил или вместе с атомом азота обозначают пирролидиновое, пиперидиновое, гексаметилениминное или морфолиновое кольцо, 2 представляет хлор, фтор, CF3, C1-С3-алкил или водород, R3 представляет гидроксильную группу, C1-С6-алкил или -алкоксил или группу CH2-NR5R6, где R5 и R6 имеют вышеуказанные значения

Получение пространственно затрудненных простых эфиров амина // 2224758

Изобретение относится к новым пространственно затрудненным простым эфирам амина, предназначенным для стабилизации органических материалов

Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины // 2243216

Способ получения олигомера на основе эпоксидной смолы э-40 и 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин // 2266283

Изобретение относится к способу получения олигомера на основе эпоксидной смолы Э-40, который может быть использован в полимерной промышленности в качестве высокоэффективного неокрашивающего светостабилизатора полимерных материалов (полиолефинов, полиуретанов и др.)

Способ синтеза простых эфиров аминоксилов из вторичных аминооксидов // 2273634

Изобретение относится к способу получения простых эфиров аминоксилов, например, N-гидрокарбилоксипроизводных пространственно затрудненных аминов, которые могут быть использованы в качестве свето- и/или термостабилизаторов органических материалов и/или регулятора полимеризации

N-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации // 2281281

Изобретение относится к выбранным содержащим глицидильные или карбонильные функциональные группы N-алкокси-4,4-диоксиполиалкилпиперидиновым соединениям, обладающим ациклическим или циклическим кеталевым строением