Впт б
392ОУО
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскйх
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 13,Х.1971 (№ 1705422/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 27.Ъ 11.1973. Бюллетень № 32
М. Кл. С 07i 9/40
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иаооретений и открытий
УД K 547.26 118.07(088.8) Дата опубликования описания 31.Х.1973
ВПТБ
-;-6;д !исп! 76В
Авторы изобретения
Заявитель
А. Н. Пудовик, М, Г. Зимин и В. В. вдокимова
Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова (Ленина) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛ КИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ т -АЛ КИЛ (АР ИЛ)- в -КАРБАМИДО(ЦИА Н) -ЦИАН ВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к получению, новых фосфорорганических соединений, а именно диалкиловых эфиров х -ал)кил- (а)риил)— карбамидо (циа)н) - Р -цианвинилфосфоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мона)меров при пол|имеризации и сополимеризации, а также в качестве полупродуктов органического синтеза.
Известе)н способ получения диалкиловых эфиров (3 -циаеввинилфоофановых ки)слот вза1))модействием, -хлора)орило)нитрила с диал1<илфосфитами в присутствии основания.
Однако этим способом невозможно получать названные соединения.
Предложен способ получения диалкиловых эфиров х -метил(арил)- 3 -карбамидо(циан)-цианвинилфосфоповых кислот общей формулы
CN К
С = С вЂ” Р (0) (OR), К2
rдe R — алки)л, арил;
R) — алкнл, арил, замещенный арил;
R2 — циа)н или ка)рбамидогруппы, взаимодействием динит)рила малояовой кислоты в присутствии каталитических количеств пиперидина или диэтиламина с эфирамиx -кетофосфоновых кислот общей формулы
R)COP(O) (OR)2, где R и R),имеют вышеуказанные значения. Причем в случае, когда К вЂ” — ц иангруппа, процесс ведут при нагревании до 50 — 60 С.
Продукты выделяют изиестнымп методам,п, )и а п ригм ер р а эгон к ой.
Реакции протекают с разогреванием и за. ,вершаются,или:при комнатной температуре, или 50 — 60 С в течение 4 — б час, 10
Получающиеся кристаллические продукты хорошо растворимы в спирте, ацетоне, диоксане и плохо в диэтпловом эфпре, петролей ом эфире, гексане, четыреххлорпстом углероде. Их можно очистить перекрнсталлизацпей или фракционированием в вакууме.
П р и м е.р 1. Получение днэтплового эфир:1
) -.метил-;l -карбампдо- l -цианвпнилфосфощ НОВОП КИС;1ОТЫ.
К смеси 20 г (0,125 лноль) диэтилового эфира ацетофосфоновой кислоты и 8,25, (0,125 )толь) динитрила малоновой кислоты доба)вляют каталитическое количество пипери25 дина (2 — 3 капли) . Наблюдается бурная экзотермическая реакция. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре до полной кристаллизации. Продукт очищают переосаждением диэтиловым эфиром пз ацето30 на. Выход 55% (15,6 г); т. пл. 157 — 158 С.
392070
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Редактор В. Зенкевич Техред 3. Тараненко Корректоры Т. Гревцова и Л. Чуркина
Заказ 6758 Изд. № 1806 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС"
z o делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/б
Череповецкая гортипография
Найдено, %: P 12, 92; N 11, 50.
Сз Н)p04N Р, БЫ11пслоно, jp. P 12, 60; N 11,38, Строение дпэтплового эфира х -метил- . карбамидо-, цнанвннплфос1р1)новой кислоп1 подтверждено ИК-.спектрами.
Пример 2. Получение диэтило вого эфира
:1 -фенил-,, 3 -динитрилвпнплфосфоновой кислоты.
К смес:1 3,12 г (0,047 11оль) дин11трила малоновой кислоты и 1, 3, г (0,047 11оль) диэтилового эфира бензоилфосфоновой кислоты добавляют каталптическое количество пппсрпд1111;1. После 0Koll III IIII II »K30 I Oр м и Icc I40I о эф
50 — 60 С в течение 4 — 6 час до прекращения изменения показателя преломления, затем образующуюся в,процессе, реакции воду удаляют, остаток подвергают разгонке в вакууме.
Фра.кция с т, кип. 185 — 186 С/2 11л рт. ст. (кристаллизация); кристаллы промывают эфиром и анализируют т. пл, 79 — 80 С. Получено 10,4 г диэтилового эфира z -фенил-,, !3динитрилвинилфосфоновой кислоты (76% ) .
Найдено, %: С 577,87; 5,06; P 10,92; 1! 9,31.
С„,Н,„-О:Ж,Р.
Бь)числепо, ",,,; (; 5)7,9 3; Н 5,!7; Р !069. б Г х 965
Строение подтверждено И 1<-спектрами.
1. Спосоо получения дпалкил оных эфиров 2алкил(арил)- З -карбамидо!циан)- ";. -ци11нви илфосфоновых кислот, отличоющиисл тем, 1то д14нп 1)рпл малоновой кислоты подвсргают вз<1пмодспстп)пю с эф11рамп,i -ке10фос1!)Оновь1х кислот в присутспвии каталитических количеств пиперидина или диэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения диалкиловых эфиров >. -алкил(арил)- 13 -карбамидо-дицианвинилфосфоновых кислот, процесс
2б ведут при нагревании до 50 — 60 С.
