Вп т б

 

0 П И С А Н И Е 39П43

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Caio3 Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 18Л.1972 (№ 1738970i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 24.1.1974

М. Кл С 07d 105, 02

Гасударственный камитет

Савета Министров СССР па делам изаеретений и аткрытий

УДК 547.26 118,07 (088.8) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, Э. Г. Быховская и В. Н, Волковицкий

).. ""

6335 933)))-,?, .Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 2-ОКСО-4,4,5,5-ТЕТРАКИ(СТРИФТОРМЕТ)-1,3, 2-ДИО КСАФОСФОЛАНОВ

CF, CCF3 з

CF, X — р, 0

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к способу получения новых 2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил) -1,3,2-диоксафосфоланов общей формулы где Х вЂ” алкил- или алкоксигруп па.

Известен способ получения циклических фосфоранов взаимодействием триалкилфосфитов с гсксафторацетоном. Однако эфирхлорангидриды кислот трехвалентного фосфора в реакцию с гексафторацетоном ранее не вовлекались.

Осуществление этой реакции приводит к получению фосфорорганических соединений с четырехкоординационным атомом фосфора, которые в литературе не описаны и являются новыми. Соединения этой формуляры представляют интерес для изучения в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.

Сущность предлагаемого способа получения

2-оксо-4,4,5,5-тетракис- (трифторметил) - 1,3,2диоксафосфоланов указанной формулы заключается в том, что эфирохлорангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении (желательно) до минус 40 — минус 78 С.

Процесс можно вести в среде органического растворителя, например эфира. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5-тетракис- (трифтор метил) -1,3,2-диоксафосфолан.

10 В четырехгорлую колбу (емкость 50 ил), охла>кденную до — 78 С и снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с ловушкой (охлаждаемой до — 78 С) и трубкой для подачи сухого гелия помещают

15 25 г (0,15 люль) гексафторацетона и прикапывают при псремешиваппи в токе гелия 7,8 г (0,05 люль) диэтилхлорфосфита. Массу псремешивают при охлаждении еще 1 час, после чего охлаждение снимают и реакционную мас20 су оставляют н|а ночь. Перегонкой в вакууме получают 13 г (62% ) 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5тетр акис- (трифторметил) -1,3,2 — диоксафосфолана. Бесцветная подви>кная жидкость, т. кип.

45 — 47 С/1 и,и рт. ст.; и о 1,3395, d 4 1,6715.

Найдено, %: С 22,28; 22,36; Н 1,23; 1,23;

P 7,68; 7,77; F 54,17; 53,90.

С8Н5Р F120.ь

Вычислено, %: С 22,64; Н 1,18; P 7,33; зо F 53,77.

391143

О 0 % у-р" % с, Составитель Л. Карунина

Техред Т. Ускова

Редактор Т. Загребельная

Корректор Н. Учакина

Заказ 35!8/8 Изд. М 926 Тира>к 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Спектр ЯМР"F, бор., =9,9 м. д. (мультиплет), относительно СГзСООН.

Пример 2. 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил) -1,3,2-диоксафосфолан.

В пятигорлую колбу емкостью 70 мл, снаб>кенную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с ловушкой (охлаждаемой до — 78 С) и двумя трубками для подачи сухого гелия и барботажа гексафторацетона, помещают 5 г (0,0368 ноль) диэтилметилфосфината в 25 лл абсолютного эфира и при перемешивании в токе гелия .прнкапывают 5 г (0,0427 моль) метилдихлорфосфнна.

Перемешивают при комнатной температуре

30 лшн, затем реакционную колбу охлаждают до — 78 С и при перемешивании барботируют

34 г (0,205 моль) гексафторацетона. Реакционную массу оставляют на ночь. Растворитель удаляют в вакууме и остаток перегон яют. Получают 19г (65%) 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис- (трифторметил) - 1,3,2-диоксафосфолана.

Бесцветная подвижная жидкость, т. кип. 190—

192 С; и в 1,3432;-d- < 1,7834. ..r, Найдено, о/о. С 21,!6; 21,26; Н 0,80; 0,79;

P 7,96; 8,13; F 57,21; 57,47.

СтНз гРОз

Вычислено, /о . С 21,3; Н 0,76; P 7,87;

F 57,8.

Спектр ЯМР "г, 6 сг, = — 10,5 м. д. (мультиплет), относительно СГзСООН.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-оксо-4,4,5,5-тетракис(трифторметил)-1,3,2 - диоксафосфоланов оощей формулы

10 где Х вЂ” алкил- или алкоксигруппа, отличающийся тем, что эфирхлорангидрид кислоты трехвалентного фосфора подвергают

20 взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известчыми приемами.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 40 — минус 78 С.

25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира.