Способ получения 3,3"-диамино-4,4" - дианилинодифенилсульфона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских 392688

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.06.71 (21) 1677174/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.06.77. Бюллетень ¹ 23 (45) Дата опубликования описания 25.07.77 (51) М.Кл.з С 07 С 147, 12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. В. Гудалина, А. А, Изынеев, А. Д. Марков и Л. С. Дмитрович

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -ДИАМИН0-4,4 ДИАН ИЛ И НОДИФЕНИЛСУЛЪФОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3 -диамино-4,4 дианилинодифенилсульфона, который находит применение для получения термостойких полимеровв.

Известен способ получения 3,3 -диамино4,4 -диа нилинодифенилсульфона путем конденсации 3,3 -динитро-4,4 -дихлордифенилсульфона с анилином в спирте, перекристаллизацией из бензола полученного 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфона и восстановлением его хлоридом олова и соляной кислотой в спирте при нагревании. После окончания восстановления амин осаждают разбавленным раствором едкого натра и перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта 50%. Расход хлорида олова 5 г на 1 г динитродианилинодифенилсульфона.

Недостатком известного способа получения 3,3 - диамино - 4,4 - дианилинодифенилсульфона является невысокий выход продукта.

Для увеличения выхода продукта предложен способ получения 3,3 -диамино-4,4 -дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3 динитро-4,4 — дианилинодифенилсульфона с анилином и восстановлением полученного

3,3 - динитро - 4,4 - дианилинодифенилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до 80 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Восстановление проводят гидр азингидратом в присутствии никеля Ренея. Выход целевого продукта составляет 70 — 75% .

Восстановление гидразингидратом в присутствии никеля Ренея проводят предпочтительно в среде диоксана.

Пример 1. Конденсация 3,3 -динитро4,4 -дихлордифенилсульфонола с анилином.

Смесь 15,2 г (0,04 г лоль) 3,3 -динитро4,4 -дихлордифенилсульфона, 150 .чл этилового спирта и 75 лл (0,8 г - люль) анилина загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, нагревают до 80" С и выдерживают при этой температуре 13 час.

Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 90 лл разбавленной соляной кислоты (1: 1), отфильтровывают выпавший осадок и промыва20 ют его 150 лл спирта. Продукт сушат до постояннсго веса при 100 С. Получают 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфон — оранжевый порошок с т. пл. 250 — 253 С. Выход

18,7 г (95,2% от теоретического). Содержание органического хлора 0,64%.

Пример 2. Восстановление 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфона.

5,1 г 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, раст392688

Составитель Т. Титова

Редактор Л. Герасимова

Техред В. Рыбакова

Корректор В. Гутман

Заказ 511/1168 Изд. М 48 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )I(-35, Ргушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» воряют при нагревании до 80 С в 110 мл диоксана, прибавляют 13,5 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель

Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 1 час 20 мин. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, охлаждают до 25 С, добавляют 110 мл воды, 5 г гидросульфита и 1 з активированного угля. Смесь кипятят 30 мин и горячую отфильтровывают от угля. В фильтрате при охлаждении до 10 С выпадают белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают 15 AtR воды и сушат в вакууме. Получают 3,3 -диамино-4,4 -дианилинодифенилсульфон — белый кристаллический порошок с т. пл. 184 — 185 С. Выход 3,3 г (73,5% от теоретического).

Пример 3. Восстановление 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфона.

5 г 3,3 -динитро — 4,4 -дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, растворяют при нагревании до 80 С в 110 мл диоксана, прибавляют 12 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель

Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 2 час 45 мин. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, из фильтрата отгоняют под вакуумом 5 — 10 лем рт. ст. 80 л1л диоксана. Добавляют 150 мл этилового спирта, 5 2 г активированного угля, 5 г гидросульфита и кипятят в течение 1 час. Горячую смесь фильтруют от угля и медленно охлаждают до

10 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 100 л1л воды и 20 л1л спирта

10 и сушат в вакууме. Получают 3,3 -диамино4,4 -дианилинодифенилсульфон с т. пл. 184—

185 С. Выход 3,3 г (75% от теоретического) .

Формула изобретения

Способ получения 3,3 -диамино-4,4 -дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3 -динитро-4,4 -дихлордифенилсульфона с анилином и восстановлением полученного 3,3 -динитро20 4,4 -дианилинодифенилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до

80 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, восстановление проводят гидразингидратом в присут25 ствии никеля Ренея.