Способ получения производных 2-(хлорл1етил)-бенз-[ё]- индолина

 

ОП КСАН

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства ЛЬ—

1<,л. C 07d 27? 38

Заявле? о 12.Х,1971 (№ 1705975/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Государстеенный комитет

Соаета Миниотрое СССР оо делам изобретений и открытий

Приоритет—

Опубликовано 28.V<11.1973. Вюллете:-1ь ¹ 35

Дата onубл.?кова:1п:.: с, .:-сг.:ця !"Ã .F11.1973

УДК 547.754.07(088.8) Лвторы изобрстения

С. И. Куткевичус, К. С. 111еренас и Р. И. Пошюнас

Каунасский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-(ХЛОРМЕТИЛ)-БЕНЗ-;g)-ИНДОЛ И НА

С зН„СПЧ

Предлагается спосоо получе,?*ия новых npo6e H3-(g)-nH3 0 IH H 3, найти при менепие при полу«ен««l}1 красителеи, биолопичеоки ао<тивных веществ и в других областях химической прсмы?цлеHHîñò«L

Производные и идол! I! i n в основном получают восстацовлечием производных индола.

О?дн BI!<0 n p 0 из В Од и ы е и H дол а с а м и я вл я ю тс я труднодосту1пными coca;IHenvlziilи. Для получения производны < индолина с харсш1«ми выхода ми требуется восстановление вести при высоком давлен ии (250 ат.н), что затрудняет процесс.

Цель изобретения состоит в разраоот .е спасо ба получения,производных 2-(хлорметил) -оепз-(g)-и ндолина из весьма достуг??ых про извод1ных З-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо(h)-хирн оли н а.

Предлагаемый спосоо за1ключается в том, что гидрохлорид З-окси-1,2,3,4-теграгидробензо-(h)-хинолина или его производное нагревают с хлороооисью фосфора.

Производное 2- (хлорметил) -,бенз-(g)-индолина обычайно получают ки пячением пидрохлорида З-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо-(h)-хинол:1на с хлоро1кисью фосфора. Образовавшуюся смесь производного 2- (хлорметил) -бенз-(g)индолина и производного З-хлор-1,2,3,4-тетрапидробензо-(h)-хинолина разделяют ?ористалл?1зацией:?ли ац:1лировапием, которое протек а ет с р и 3 1in ч и О Й с 1< Ор Ос т ь10 дл я ко 4! и 0 .! е н то 3 с .:е.сп.

П р и м е(p 1. 47,1 г (0,2 .?поль) гндрохлоре1да З-окси-1,2,3,4-тетрап?дробе ?зо-(h)-хинолина и 153,4г 11,0д?о?ь) xëopoê!Ion фосфора кипятят ! час. Реакц,.:10нную смесь растворяют в ацетоне и вь?держивают при колнап«ой температуре 1 — 2 суток. Ооразовавшиеся кристаллы отфильтровывают, п ромы вают горячпм ацето>..ом:1 встряхивают с водным раствором углекислого натрия в прнсутствгии эфира. Зф??рный раствор промы1вают водой, разоавляют и-гексаном и охлаждают до 0 — 2 С, Полу?е?- иые кристаллы З-хлор-1.2,3,4-те-;,рагн дробензо-(h)-хи1«олина отфильтровыва?от, фпльтрат разбавляют и-гекса11«ом и охлаждают.

Образовавш иеся ромбичесооне 1кристаллы

2- (хлорметил) -бенз-(g)-индол1?па отфильтровывают и,промывают смесью эф IÄ"а и н-гекса«а,:Bûx0ä 20,0 г (46%), т. пл. 48,0 — 49,0 С (из смеси эфира и я-гексана 1: 9).

Найдено, %. С 71,9; 71,:; Н 5,3; 5,5;

Cl 16,4; 16,3; N 6,5; 6,7.

Вычислено, % С 71,;; Н 5,6; С! 16,3; N 6,4.

Пример 2. 27,0 г (0,1 .ноль) ппдрохлор ида 3-oisin-б-хлор-1,2,3,4-тетр а ги д р о бензо-(h)395366

С i-Н|зС1з1 О

Вьгчисле»о, о/о. Сl 24,1; U 4,8.

Предгмет изобретения

Составитечь И. Бочарова

Техред Е. Борисова

Корректопы Е. Михеева

Л. Чуркина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 690/2272 Изд. № 943 Тирагк 523 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыгий

Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» хинолина и 4б лл хлорокиси фосфора ыигятят

1,5 час. Реакционную массу выливают на лед, образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой ги встряхивают с BGI3IHhl I раствором углекислого натрия в присутствии эфира. Эфирный раствор высушивают, обрабатывают активированным углем, дооавляют 14 нл уксусного ангидрида и выдерживают при 28 — 30 С 24 час. Затем реакционную смесь промывают раствором углекислого натрия и водой. Полученные кристаллы отфильтровывают .и промывают эфиром. Выход

N-ацетил-2- (хлорметил) -5-,хлорбенз - (g) - индолина 8,8 г (30%), т. пл. 119,5 — 120,5 С (из мета иола) .

Найдело, %: Cl 24,0; 23,б; N 4,9; 5,0.

Способ получения производных 2-(хлорметил) -бена-(g)-индолина, отличагощийся тем, что гидрохлор ид З-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо-(h)-xmro v>ra или его производное нагревают с хлорокисью фосфора с последующим выделением целевого продукта известньи и приемами