Способ получения дифенилового эфира

 

< 1

kt Ч

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения дифенилового эфира.

К.авторскому свидетельству Н. Н. Ворожцова младшего и А. Г. Ошуева, заявленному 28 декабря 1932 года (снр, о перв. ¹ 121093).

О выдаче анторвкого свидетельства опубликовано 31 декабря 1934 года.

Нредлагаемов изобретение имеет целью по-, лучение дифенилового эфира.

Дифениловый эфир или дифенилоксид (СеН,),0 применяется в парфюмерии, а также в качестве передатчика тепла.

Получается он преииущественно из фенола мли as безводного фенолята калия и хлорбвнзола в присутствии меди (гврм. пат.

Х 269548, сравни Ш!шапп, Syonagel. Ber.

38, 2211). Недостатком этих способов получения является относительная дороговизна фенола.

В американском патенте № 1744961 описывается способ полу ения (С„Н.-) 0 из более дешевого сырья — хлорбвнзола действием на последний едкого натра при 275—

Ю5 . Однако экспериментальная проверка показала, что выходы дифвнилоксида при работе в условиях патента нв превышают 30—

35а е теоретически возможного; одновременно жв образуется по крайней мере двойное количество фенола, чего следовало ожидать и по данным Меуег о ; Bergius (Ber. 47, 3156, 1914).

Авторами установлено, что при предварительном введении фенола в реакционную массу в виде фенолята или свободного фенола, выход дифенилового эфира повышается и доходит дэ 70 — 91 /е теоретического, причем образование фенола в качестве побочного продукта удается свести к нулю.

Для осуществления способа на молекулу хлорбензола берут от 1 до 2 молекул фенола и от 1 до 2 молекул едкого патра, Едкий катр следует вводить к количестве, равном нли несколько меньшем, чем требуется для превращения всего фенола в фенолят, т. в. реакционная смесь может состоять мз хлорбензола и раствора фенолята и фенола. Фенол прн этом в реакцию не входит и по окончанпи реакции может быть пелностъю рвгенерирован. Реакция идет по уравнению:

2С,Н,С1+2С,Н„ONa+ Н 0=

= (С,Н,) О+ 2С,Н,ОН+ 2NaCl,. в то время, как со свободным едким натром главное направление реакции выражается уравнением:

С,Н,-,С1+2ЯаОН= С,Н,ONa+5aCl+ Н20.

Некоторый избыток свободного фенола полезен, потому что он уменьшает гидролиз фенолята.

Процесс ведут в аппарате непрерывного действия.

Предлагаемый способ имеет следующее преимущество: реакция при 350 в аппарате с медными стенками заканчивается в течение

10 мин., вследствие чего процессможет быть легко проведен в непрерывно действующих аппаратах код давлением.

Пример 1. В автоклаве, футероваином медью, нагревают в течение 10 мин. при температуре 350 Й давлении 160 атм.

66,5 хлорбензола (1 моль) с 300 ам водного раствора, содержащего 100 г фенола (1,8 моля) и 45 s едкого патра (1,8 моля).

Реакционная смесь по окончании нагревания выгружается из автоклава и подкиеляется соляЭксперт А, Е, Порай-Коптиц

Редактоп HP. Н. Вахрамеев

Типография .Советский Печатник, Ленинград, Моховая, 40. ной кислотой (до реакции на „конго"). Слой дифенилоксида и фенола отделяется от вод-. ного слоя, после чего дифенилоксид и фенол разделяют перегонкой или обработкой щелочью. Целесообразнее по отгонке большей части фенола промыть дифенилоксид щелочью и перегнать его. Фвнол и фенолят по добавлении нужного количества едкого патра:рвгенерируются.

Выход дифенилоксида составляет 70 /, от теоретического; фейол регенерируется в количестве 100 — 105% от веса. взятого для проведения реакции фенола.

Пример 2. 75 я (1 моль) хлорбензола нагревают вышеуказанным образом с 300 см водного раствора, содержащего 124 г фенола (2 моль) и 27 г едкого патра (1 моль). Реакционная смесь далее перерабатывается, как

/ описано в примере 1. Выход дифвнилоксида

91% от теоретического. Количйство регенерированного фенола составляет 9?о, от веса загруженного фенола, Предмет изобретения.

1. Способ получения дифенилового эфира нагреванием хлорбензола с щелочными агентамИ под: давлением в присутствии медного катализатора;. отличающийся тем,- что в реакционную смесь заранев вводят фенол в количестве 1 — 2: мол. -на 1 мол.. хлорбензола вместе с соответствующими ему 1 — 2 мол. едкого патра, с прибавкой сверх того свободного фенола или без нве.

2. Прием осуществления означенного в и, 1 способа, отличаюшийся тем, что реакцию ведут в аппарате непрерывного действия.