Патент ссср 401658

 

О П И С А Н И Е 4Î1658

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.1.1971 (№ 1609003/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 4.111.1974

М. Кл. С 07с 19/02

С 07с 17/16

Государственный камитет

Саввта Министров СССР нс делам изобретений и аткрытий

УДК 547.412.4 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Тулупов, В. И. Трохин, И. П. Голубков и Ю. Е. Варшавер

Заявитель

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-АЛКИЛХЛОРИДА

С 3 — 7 АТОМАМИ УГЛЕРОДА

Изобретение относится к способу получения

И-алкилхлорида с 3 — 7 атомами углерода в гомогенно-каталитической фазе.

Известен способ получения и-алкилхлорида взаимодействием соответствующего спирта с галоидводородом в газовой фазе при температуре — 300 С в присутствии алюмоспликатного катализатора, содержащего частицы активированного угля.

Недостатками способа являются образование побочных продуктов вследствие применения высоких температур.

Конверсия в известном способе невысокая, Например при гидрохлорировании н-пропилойого спирта 39% при селективности 62% .

С целью повышения селективности процесса предложено в качестве катализатора использовать ди((бис(4-метилфенил)фосфорнл)оксибензил) металл, где металл — цинк, медь, ртуть, в растворе трикрезилфосфата и процесс вести при 85 †1 С. желательно использовать катализатор с концентрацией в трикрезилфосфате 0,05—

0,2 мол. %.

Процесс целесообразно проводить при мольном соотношении между спиртом и хлористым водородом 1: 1,2.

При ведении гидрохлорирования н-спирта по предлагаемому способу селективность процесса достигает 100%, конверсия за проход

98 — 99 8%

Процесс осуществляют непрерывным способом в реакторе барботажного типа, заполненном жидкой катализатор ой массой, в который непрерывно подают спирт и хлористый водород.

П р и it е р 1. ы-Пропиловый спирт шприцевым насосом непрерывно подают с объемной скоростью 0,2 л/час в реактор барботажного типа, заполненный катализаторной массой (50 мл), представляющей раствор ди((бис(4метилфенил) фосфорнл) оксибензил) металла, где металл — ртуть, концентрации 0,2 моль % в трикрезилфосфате. Одновременно в реактор подают хлорнстый водород с двойным мольным избытком по отношешно к спирту. Температура процесса 85 — 90 С. Контактные газы непрерывно отводят из реактора и конденсируюг в обратном холодильнике. Полученный конденсат образует два слоя: верхний — — н-пропилхлорид, нижний — вода. Полученный алкилхлорид анализируют хроматографически на содержание основного вещества н побочIII Ix продуктов реакции. Селективность процесса гидрохлорирования и-пропнлового спирта 100%, конверсия за проход 98с/О.

Пример 2. Процесс ведуг по примеру 1, но в качестве катализатора берут мета,плоор30 ганическое соединение примера 1 состава, где

401658

1. Спосоо получения н-алкилхлорнда с 3 — 7 атомами углерода гидрохлорированием соответствующего нормального спирта хлористым водородом в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют раствор ди((бис(4-метилфеннл) фосфорил) оксибензил) металла, где металл — цинк, медь, ртуть, в трикрезилфосфа|е и процесс ведут при 85 †1 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор с концентрацией в трикрезнлфосфате 0,05 — 0,2 мол. о .

3. Способ по пп. 1 и 2, отлича оп1ийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении между спиртом и хлористым водородом

1: 1 — 2.

Составитель М. Варгамова

Тсхред T. Миронова Корректор T. Добровольская

Редактор 3. Горбунова

Заказ 413 8 Изд. № 122

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, )I(-35, Раушская

Типография, пр. Сапунова, 2 металл — цинк, концентрации 0,1 мол. /, в трикрезилфосфате. Селективпость процесса

100 /о, конверсия за проход 98,1 /о.

Пример 3, Процесс осуществляют при

105 — 110 С по примеру 1, но берут к-бутиловый спирт и катализатор примера 2 концентрации 0,05 мол. % в трикрезилфосфате. Селективность процесса 100%, конверсия за проход 99

Пример 4. Процесс проводят при 125—

130 С по примеру 1, но используют и-амиловый спирт и катализатор примера 1 концентрации 0,1 мол. /о в трикрезилфосфате. Селек ивность процесса 100, конверсия за проход 98 о/о

Пример 5. Процесс осуществляют по примеруу 1 с применением я-амилового спирта и катализатора примера 1, где металл — медь, концентрации 0,1 мол. в трикрезнлфосфате.

Селективность процесса 100 /о, конверсия за проход 98,3P/о.

Предмет изобретения

Тира>к 523 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4j5