Способ получения н-или изодихлоралкана

 

l1

1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

И щтр ЧЮМХ СВИДЕ Л -"

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х11.1971 (№ 1724389/23-4) с присоединением заявки № 1756720/23-4

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 23.Х.1973

М. Кл. С 07с 17/04

С 07с 19/02

Государственном комитет

Соротв Министров СССР по делам нзоорвтений и открытий

УДК 547.412.23(088.8) Авторы изобретения Ф. Ф. Муганлннский, М. М. Гусейнов, М. С. Салахов, П. А. Гурбанов н Е. А. Газарян

Азербайджанский институт нефти и химии нм. М. Азизбекова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и- ИЛИ ИЗОДИХЛОРАЛКАНА

Получено

Взято

Продукты вес о вес. %

Бутен-1

Хлористый водород

Перекись водорода

1,2-Дихлорбутан

Кислород

Реакционная вода

0,87

5,3

71,2

0,91

21,72

56,0

80,3

37,4

1,5

9,2

123,7

2,0

37,3

32,3

46,4

21,3

Изобретение относится к способам получения дихлоралканов, .например дихлорбутана, находящих разнообразное применение.

Известен способ получения дихлоралкана путем хлорирования алкена, например этилена, хлором при температуре до 100 С в присутствии катализатора — диметилформамида.

Выход целевого продукта 96 — 98%. Однако для проведения способа необходимо приме,нять катализатор, а также выделять из реакционной массы хлористый водород, который затрудняет дальнейшую очистку дихлоралкана.

Предлагается способ получения н- или изодихлоралкана хлорированием соответствующего алкена при температуре не выше 100 С с выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, хлорирование ведут смесью соляной кислоты и перекиси водорода.

Хлорирование осуществляют в реакторе секционного типа. В нижнюю секцию, заполнен.ную стеклянной насадкой (до 70% высоты реактора) загружают 30%-ный раствор хлористого водорода и одновременно с алкенами в течение 2 час подают 30%-,íûé раствор перекиси водорода. Предпочтительно процесс вести при 40 С, молярном соотношении

С„Н2 . НС1: Н202 — — 1: 2: 1 и объемной скорости 120 час- .

Непрореагировавшие алкены и образовавшийся хлор,,не вступивший .в реакцию в нижней секции, по отводящему патрубку переводят во вторую секцию, заполненную четыреххлористым углеродом, где продолжается реакция окоихлорирования. Получившиеся в результате реакции продукты в первой и второй секциях после отделения непрореагировавшего хлористого водорода, промывки, нейтрализации и отгона растворителя анализируют на хроматографе, Таблица 1

Материальный баланс процесса окислительного хлорирования бутена-1 при 40 С

Как видно из табл. 1, конвероия бутена-1 достигает 97,5 вес. %, а хлористого водорода

88,7 вес. %. Выход 1,2-дихлорбутана, считая

30 на выделившийся С1е, достигает почти 100%.

386890

Взято

Получено

Взято

Получено

Подукты вес. %

Продукты вес. % вес. / вес. %

1,2-Диметилэтилеи

Хлористый водород

Перекись водорода

2,3-Дихлорбутан

Кислород

Реакционная вода

56,0

82,0

40,0

31,5

46,0

22,5

1,2

8,87

124,3

3,1

38,64

0,68

4,9

70,2

1,7

22,52

39,5

41,2

19,3

73

4,7

133,0

2,6

75,1

1,5

0,9

19,5

0,4

2,75

1,7

34,1

0,75

Как видно из данных табл. 4, в процессе низкотемпературного окислительного хлориро20 вания образуется до 3% хлоргидринов, которые удаляют из смеси продуктов,выщелачиванием. Полученный выщелоченный продукт анализируют на хроматографе.

Кроме того, при низкотемпературном окис25 лительном хлорировании изоамиленов образуется 75,1 вес. % дихлоридов изоамиленов.

Конверсия изоамиленов достигает 97,7 вес. %, а конверсия хлористого водорода 93,5 вес. %, Весь выделившийся хлор вступает в реакцию

30 с изоам иленами.

Взято

Получено

Продукты вес. % вес. %

Изобутилен

Хлористый водород

Перекись водорода

Дихлоризобутаи

Металлилхлорид

Кислород

Реакционная вода

56,0

82,0

40,0

31,5

46,0

22,5

1,3

8,6

114,8

8,89

1,58

42,82

0,73

4,83

64,5

4,9

0,89

24,15

Предмет изобретения

Способ .получения н- или изодихлоралкана хлорированием соответствующего алкена при

35 температуре .не выше 100 С с выделением целевого продукта известным методом, отличиюи1ийся тем, что, с целью упрощения способа, хлорирование ведут смесью соляной кислоты и перек иси водорода.

Из табл. 3 видно, что .конверсия изобутилена в процессе .составляет 97,7 вес. %, а хлористого водорода 89,5 вес. % .

Таблица 2

Материальный баланс процесса окислительного хлорирования 1,2-диметилвтилена при 40 С

Из табл. 2 видно, что конверсия 1,2-диметилэтилена в процессе низкотемпературного окислительного хлорирования достигает

98,7 вес. %, а хлористого водорода 89,2 вес. %.

Выход 2,3-дихлорбутана, считая .на выделившийся хлор, достигает почти 100%.

Таблица 3

Материальный баланс процесса окислительного хлорирования изобутилеиа при 40 С

Таблица 4

Материальный баланс процесса низкотемпературного окислительного хлорирования изоамиленов при 40.С и молярном соотношении C„.-Í1О. HC!: H О, = 1: 2: 1

Изоамилены

10 Хлористый водород

Перекись водорода

Дихлоризопентаны

Изопентанхлогридрины

Кислород

15 Реакционная вода

Потери