Способ получения 7р?г-алкилпероксиацилхлоридов

 

%: биол v» г + + г - »

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз СО8етских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 16 11.1972 (№ 1749134/23-4) М. Кл. С 07с 49/12

С 07с 73j00 с присоединением заявки №

Приоритет

Государствениый камитет

Совета Мииистрав СССР па делам изабретений и открытий

УДК 547.446.6.07(088.81

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 24.IV.1974

Авторы изобретения

В. А. Федорова, В. В. Шибанов и Т. И. Юрженко

Львовский ордена Ленина политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-AJIКИЛПЕРОКСИАЦИЛХЛОРИДОВ

Изобретение относится к способу получения трет-бутилпероксиацилхлоридов общей формулы (СН,),COO — С вЂ” R — С вЂ” Cl !! !!

О О где R — различные алкильные и алкенильные радикалы, которые могут найти широкое применение в привитой полимеризации и в процессах отверждения.

Известен способ получения трет-бутилпероксиоксалилхлорида взаимодействием гидроперекиси трет-бутила с оксалилхлоридом в растворителе — пентане при 0 С. Такой способ не пригоден для получения последующих членов этого гомологического ряда. Так сукцинилдихлорид, глутарилдихлорид и адипи.нилхлорид не взаимодействуют в данных условиях с гидроперекисью трет-бутила.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения трет-алкилпероксиацил хлор идов, заключающийся в том, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2 — 5 С в присутствии пиридина.

Предлагаемый способ дает возможность получить с хорошим выходом ряд новых, не описанных в литературе трет-алкилпероксиацилхлоридов. Полученные соединения являются реакционноспособными ацилирующими реагентами нового типа, позволяющими вводить перекисную связь в различные олиго- либо

5 полимерные молекулы, способные ацилироваться, Пример 1. К 10 г (0,065 моль) фумарилдихлорида, растворенного в 160 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют

10 сначала 5,25 г (0,065 моль) сухого пиридина, а затем постепенно раствор 5,9 г (0,065 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1—

1,5 час при этих условиях, а затем еще 2—

15 3 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Солянокислый пиридин отфильтровывают и растворитель отдувают в вакууме создаваемом водоструйным насосом. Трет-бутилпероксифумарилхлорид перегоняют в ва20 кууме. Выход сырого продукта 60%. Т. кип.

73 — 75 С/0,8 мм рт. ст., т. пл. 15 С, пй 1,4705.

Найдено, %: С 46,67; Н 5,10; Cl 16,99.

Вычислено, %: С 46,50; Н 5,37; CI 17,16.

25 Пример 2. К 7,5 г (0,045 моль) мезаконилдихлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют

3,55 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор

4,05 г (0,645 моль) трет-бутилгидроперекиси

30 в 30 мл этилового эфира. Смесь перемешива405858

Составитель Г. Максимова

Редактор 3. Горбунова Техред Т. Ускова Корректор Л. Орлова

Заказ 100613 Изд. № 287 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретеняй и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д,. 4/5

Типография, пр. Сааунова, 2 ют 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Очищают и выделяют трет-бутилпероксимезаконилхлорид по примеру 1.

Выход 60%. по 1,4680.

Найдено, %: С 48,59; Н 5,95; Сl 16,90.

Вычислено, %: С 48,99; Н 5,94; С1 16,07.

Пример 3. К 6,9 г (0,045 моль) сукцинилхлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют 3,25 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,0 r (0,045 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Выделяют трет-бутилпероксисукцинилхлорид по примеру 1. Выход

60%. по 1,4558.

Найдено, %: С 46,10; Н 6,32; Сl 16,80.

Вычислено, %: С 46,07; Н 6,23; Cl 17,10.

Пример 4. К 9,1 r адипинилдихлорида (0,05 моль), растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют

3,94 г (0,05 моль) пиридина, а затем раствор

4,5 г (0,05 моль) трет-бутилгидроперекиси в

30 мл абсолютного этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час. После удаления солянокислого пиридина и растворителя трет-бутилпероксиадипинилхлорид выдерживают в вакууме (0,8 мм рт. ст.) и при 35—

40 С. Выход 60%. пй 1,4575.

10 Найдено, %: С 50,56; Н 7,09; Сl 14,91.

Вычислено, %: С 50,74; Н 7,25; Cl 14,98.

Предмет изобретения

Способ получения трет-алкилпероксиацилхлоридов, отличающийся тем, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2 — 5 С в присутствии пиридина с последующим выделением целе20 вых продуктов известными приемами.