Патент ссср 411082

 

ОПИСАНИЕ 4ИО82

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ОЗ.Х!1.1971 (№ 172! 115/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1,1974. Б|оллетень № 2

Дата опубликования описания 16Л 11.1974

М. Кл. С 07с 133/02

Государстееины и комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547 497 1.07(088 8) Авторы изобретения

С. Д. Данилов, Н. Н. Мельников, Н. И. Швецов-Шиловский, Н. П. Игнатова, В. Я. Манюхина и E. Н. Богатикова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

ТИО КАРБАМОИЛ-4-(2 -О КСИАР ИЛ )-СЕМИ КАРБАЗ ИДО В

Изобретение относится к способу получения новых производных семикарбазидов.

Предлагаемый способ основан на известной реакции между семикарбазидами и замещенными изотиоцианатами.

Использование этой реакции в данном способе позволяет получить новые, не описанные ранее соединения, отдельные представители которых обладают биологической активностью и в связи с этим могут найти применение в сельском хозяйстве.

Способ заключается в том, что 4-(2 -оксиарил) -семикарбозиды подвергают взаимодействию с замещенными изотиоцианатами в органическом растворителе, например диоксане, или без него.

Получают новые производные семикарбазиды общей формулы где Х означает водород, галоген, нитрогруппу; и — 1 — 3;

Y означает арил-, фосфорил- или карбалкоксигруппу.

Пример 1. Смесь 7,38 г (или 0,03 моль)

4- (2 -окси-4 -бромфенил) - семикарбазида и

4,2 мл (или 0,032 моль) фенилизотиоцианата тщательно перемешивают и нагревают 20—

30 мин при температуре 110 — 120 С и кристаллизуют из спирта. Получают 1-фенилтиокарбомоил-4-(2 -окси-4 -бромфенил) - семикарбазид, выход 11,2 г.

Аналогично получают соединения 1 — 3,5, указанные в таблице.

10 Пример 2. К суспензии 2,46 r (или

0,01 моль) 4-(2 -окси-4 -бромфенил) - семикарбазида в 15 мл абсолютного диоксана добавляют по каплям при перемешивании раствор

2,14 г (или 0,01 моль) диэтилового эфира изотиоцианатфосфорной кислоты в 5 мл абсолютного диоксана. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют,из спирта. Получают 1-0,0диэтилфосфорилтиокарбомоил-4 — (2 -окси-4 бромфенил)-семикарбазид, выход 3,21 г. Так же получают соединения 6,7 и 9, указанные в таблице.

Пример 3. К раствору 5,44 г (или

25 0,056 моль) роданистого калия в 50 мл ацетонитрила добавляют по каплям при комнатной температуре 5,13 г (или 0,054 моль) метилхлорформиата и реакционную массу перемешивают 1,5 час, постепенно повышая темпезо ратуру до 30 — 35 С.

К охлажденной до — 15 С смеси прибавляют порциями 2,38 г (или 0,014 моль) 4-(2 -оксифенил) -семикарбазида в 50 мл диоксана, выдерживают 1 час при 25 С, отфильтровывают выпавший хлористый калий, растворитель упаривают и выделившийся целевой продукт кристаллизуют из диоксана.

Получают 1-карбометокситиокарбомоил-45 (2-оксифенил) -семикарбазид с выходом 2,15 г.

В таблице приведены данные для полученных заМе2ценных 4-(2 -онсиарнл)-семинарбазидов формулы — „ 11 — (. . - 11 - ),111 -1 Щ (— У и й — 011 0

Температура плавления, С (с разложением) Найдено, %:

Вычислено, %

Выход, у

Ql

Ю

o z

О ж

Н S P

N С

Н S

P N

55,27

50,30

41,53

44,25

4,57

3,65

2,25

3,02

55,63

49,93

41,5

44,11

4,67

3,89

3,73

3,44

7,82

7,30

6,76

7,29

7,82

7,02

7,61

32,84

35,25

41,95

4,17

4,28

4,30

32,68

35,40

42,26

4,11

4,45

4,26

Примечание; Для соединений №№ 4 Найдено, %; Br2I,IÎ. Вычислено, %: Br20,96

11 Найдено, %, Br 20,53. Вычислено,,, : Вг 20,45

Предмет изобретения где Х означает водород, галоген, нитрогруппу;

22 — число 1 — 3;

Y — арил-, фосфорил- или карбалкоксигруппу, отличающийся тем, что 4-(2 -оксиарил)семикарбазид подвергают взаимодействию с изотиоцианатами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

1. Способ получения замещенных тиокарбамоил-4- (2 -оксиарил) - семикарбазидов общей формулы 10

NH — C, — NH — NH — С вЂ” NH — У

11 П

0Н О, Ц

Составитель П. Сидякин

Техред Е. Борисова Корректор Л. Новожилова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1566/1 Изд. № 1329 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

2

4

6

8

11

Н

4 -CI

4, 5, 6 -три-С!

4-Br

4 -NO2

4 -Cl

4-Вг

4-No

4 -Br

4, 5, 6 -три-CI

С..Н;

С,Н, С,Н

С,Н

Сьнв (С НО) РО (С Н,О) I O (С,Í,O) I O (СдН О),РО

СНэОСО

СÇH OÑO

СНЗОСО

99,5

99,5

98,0

97,8

81,6

82,5

58,24

73,0

95,1

52,1

43,8

59,3

173

171,5 †1

187 †1

175,5 †1

214 †2

119 †1

103 †1

118 †1

138 †1

146 †1

152 †1

177 †1

18,75

16,95

14,3

14,64

19,69

15,55

14,0

13,0

17,35

19,97

14,15

14,95

11,16

10,0

8,40

8,90

8,75

8,64

8,44

7,75

7,76

11,20

8,11

8,25

18,54

16,64

13,82

14,70

20,17

15,47

14,12

12,70

17,19

19,70

14,31

14,45

10,58

9,50

7,90

7,42

9,21

8,84

8,08

6,27

6,86

11,26

8,18

8,26