Фонд энспертв!

 

395363

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.XI.1970 (№ 1496015/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 133/02

Гасударственныи камите1

Савета Министрав СССР аа делам изабретений и аткрытий

Опубликовано 28Х111.1973. Бюллетень № 35

УДК 547.498.07(088.8) Дата опубликования описания 6.П.1974

ФОНД ННСНЕР19В, Авторы изобретения

В. В. Шевченко, Г. А. Васильевская и А. П. Греков

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ СЕМИКАРБАЗИДА

0 O н н

НВ- хсынвЪнсх — хн.

I I

RX 1g;

Изобретение относится к способу .получения новых производных сем икар базида общейй формулы где R — алкил;

R — алкил, арил;

Х вЂ” ОН, — СН=СН2, — CN, которые смогут найти применение в синтезе полимерных материалов.

Известен способ получения замещен ного семикарбазида путем взаимодействия фенилизоциа ната с р-гидроксиэтилгидразином в диоксане. Этот способ, однако, позволяет синтезировать моносемикарбазид, содержащий в своем составе только две функциональные группы. Мономеры такого типа могут быть использованы для синтеза ограниченно.го круга конденсационных полимеров линейного строения, причем в данном случае в значительной степени затрудняется реализация в пэлимcpíом продукте свойств, обусловленных ссмикарбазидной группой. Однако использование моноссмикарбазидов в качестве мономера для полимерных продуктов ограничено из-за того, что они могут быть применены только для полимеров линейного строения, где ценные свойства семикарбазидной группы проявляются слабо.

С целью получения новых соединений, содержащих семикарбазидную группу, в предлагаемом способс используют другие изоцианаты, т. е. содержащие другие заместители. Это позволяет получать семикарбазидныс производные. содержащие в своей молекуле различные функциональные группы, отличающиеся по своей реакционной способности, что обусловливает появление новых и лучших свойств по сравнению с известными производными семикарбазида.

Предложенный способ заключается в том, что соответствующие алифатнческие или ароматические диизоцпанаты подвсргают взаимодействию с преимущественно 2 — 10-кратным избытком соответствующего моноалкплгидразина в среде инертного растворителя при 6 — 30 С. Полученные продукты выделяют извсстнымп способа ми, например отфильтрованпем целевого осадка. Их выход составляет

25 55 — 95%.

Полифункциональные семпкарбазиды — устойчивыс соединения, растворимыс в обычных органических растворителях.

Пример 1. л,и -Дифенилметан - 4,4 - бис39 (2-р-гидроксизтилссмпкарбазид).

395363

О О

И П

Н2Ж- XCNHRNHCN — NH1 l

RX РХ где R — алкил;

50 R — алкил, ар.ил;

Х ОН, СН СН,, CN, отличающийся тем, что соответствующий алифатический или ароматический диизоцианат подвергают взаимодействию с моноалкилгидразином при 6 — 30 С в среде инертного растворителя с последующим выделением целсвого продукта известными способами. ь М. Эстрина

3. Тараненко Корректор Л. Царькова

Заказ 183,! Изд. № 5l Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают раствор 5,8 г (0,076 г моль) р-гидроксиэтилгидразина в 50 — 60 мл сухого диоксана, При перемешивании и охлаждении (6 — 30 С) в течение часа прикапывают 8,2 г (0,033 r моль) n,ï -дифенилметандиизоцианата, растворенного в 20 мл сухого диоксана.

Затем раствор перемешивают в течение

1 — 1,5 час при,комнатной температуре, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой небольшого количества активированного угля; т.,пл. 161 — 163 . Выход

12,6 г (95% от теоретического).

Найдено, %: С 56,26; Н 6,90; N 20,78.

С1; H26iU604 °

Вычислено, %: С 56,70; Н 6,51; N 20,88.

Пример 2..а,а-Гексаметилен-4,4 -бис- (2аллилсемикарбазид).

При постоянном перемешивании и охлаждении (6 — 30 ) к раствору 6,3 r (0,087 г. моль) аллилгидразина в 40 мл сухого бензола в течение часа прикапывают раствор 5,7 г (0,034 г моль) сс,оз-гексаметилендиизоцианата в 20 мл сухого бензола. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре и оставляют на ночь.

Выпавший осадок отфильтровывают, предварительно доба|вив в,реакционную смесь 50 мл сухого эфира, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой активщрованного угля; т. пл.

81 — 83 С. Выход 6,6 г (62% от теоретического).

Найдено, %: С 54,22; Н 8,81; N 26,90.

C14I-I „1 4,О2.

Вычислено, %: С 53,82; Н 9,03; N 26,90.

Пример 3. п,n -Дифенилметан-4,4-бис-(2аллилсемикарбазид) .

В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой при охлаждении (6 — 30 ) и энергичном перемешивании к 80 — 90 мл раствора 7,1 г (0,099 г моль) аллилгидразина в сухом бензо 10 в течение 1,5 час прикапывают 25 мл бензольного раствора n,n -дифенилметандиизоцианата. Затем реакционную массу перемешивают в течение 1,5 — 2 час при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой активированного угля; т. пл. 167 — 169 С. Выход 12,7 г (82% от теоретического) .

Найдено, %: С 64,42; Н 6,94; N 20,98.

С21Н2в1 1,О2.

Вычислено, %: С 63,94; Н 6,64; N 21,31.

Составител

Редактор H. Джарагетти Техред

П р и м с р 4. а,со-Гексаметилсн-4,4 -бис- (2Р-цианэтилсемикарбазид) .

В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 30 — 40 мл раствора 6,7 г (0,077 г моль) 6-цианэтилгидразина в сухом диоксане и к нему при постоянном и энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют 20 мл раствора 5,2 г (0,031 г-моль)

10 а,оз-гексаметилендиизоцианата в сухом диоксанс в течение 1,5 час. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 — 4 час при комнатной температуре и оставляют стоять на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и

15 перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом; т.;пл. 111 — 116 С. Выход 5,6 г (54% от теоретического) .

Найдено, %: С 50,09; Н 7,89; N 33,25.

С14Н26Х802.

20 Вычислено, %: С 49,69; Н 7,74; N 33,11.

Пример 5. n,n -Дифенилметан - 4,4 - бис(2+цианэтилсемикарбазид) .

В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой к рас25 твору 8,0 г (0,094 г моль) р-цианэтилгидразина в 100 — 120 мл сухого диоксана при постоянном перемешивании и охлаждении втечение 1,5 час,прикапывают 9,2 г (0,037 г.моль)

n,n -дифенилметандиизоцианата, растворенно30 го в 20 мл сухого диоксана. Затем раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, выпавший осадок отфильтровывают и,перекристаллизовывают из смеси бензола с диметилформамидом; т. пл. 188—

35 190 С. Выход 8,7 г (56% от теоретического).

Найдено, %: С 60,42; Н 5,93; И 27,00.

С21Н24Хв02, Вычислено, %: С 60,QQ; Н 5,75; N 26,65.

40 Предмет изобретения

Способ получения производных семикарбазида