Катализатор для окисления нафталина

 

О П И С А Н И Е ili4I4826

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.04.71 (21) 1650734/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (51) М. 1«л.

В 01Л 23/22

В 01J 23/04

В 011 27/02

Государственный комитет (43) Опубликовано 30.08.82. Бюллетень ¹ 32 (53) УДК 66.097.3 (088.8) по делам иэобретеиий и открытий (45) Дата опубликования описания 30.08.82 (72) Лвторы изобретения

Н. Г. Глуховский, Ю. Д. Кернос, Б. Л. Молдавский, Г. Ф. Воробьева, В. Л. Клименко, Ю. Н. Шанин, А. С. Колесников и В. Г. Широков (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ НАФТАЛИНА

Изобретение относится к производству катализаторов.

Известный катализатор для окисления нафталина, представляющий собой смесь сульфатов ванадия, калия, цезия или рубидия, нанесенную на носитель, обладает недостаточно высокой селективностью (1).

С целью повышения селективностп катализатора предложено в его состав вводить добавку соединения хрома в количестве

0,5 — 50, предпочтительно 25 ат. % хрома в расчете на ванадий.

Выход фталевого ангидрида увеличивается с 85 мол. %,до 94 мол. %, а выход lloбочпых продуктов уменьшается.

Пример 1. В 500 мл воды вносят

290 г 60%-ной серной кислоты, 64 г пятиокиси ванадия, 48,5 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают при 90 — 95 С до образования синего раствора, к которому добавляют 127 г сернокислого калия, 114 г сернокислого цезия и 0,3 г поверхностно-активного вещества — натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты.

Затем объем раствора доводят до 0,7 л и вводят в него 2,4 г сернокислого хрома, после чего добавляют 0,7 кг шарикового широкопористого силикагеля (удельная поверхность 80 — 90 м2/г, диаметр гранул 3—

7 мм) и при перемешивании высушивают досуха носитель вместе с раствором при

85 — 95 С. Лктивацпю катализатора проводят в токе возду«а при 400 С в течение

4 — 5 час.

0 При окислении нафталина марки «очищенный» при 370 C и объемной скорости

1000 ч — выход (мол. %) фталевого ангидрида 91, малепнового аш пдрида 2.5, 1,4нафтохп:<о»а 0,4.

10 П.р и м е р 2. В условиях примера 1 в раствор вводят 0,2 r сернокислого хрома.

При окислении нафталина з условия«примера 1 вы«од (мол. %) фталевого Qlll ll;I,рида 93, малеинового ангидрида 2 и 1,41д нафто«ина 0,3.

Пример 3. В условия«примера 1 в раствор вводят 0,8 г сернокислого хрома.

Прн окислении нафталина в условия.; и;)llмера 1 вы«од (мол. %) фталевого апгпд :0 рида 94, малсш:ового ангидрида 2 и 1,4нафто«пиона 0,3.

Пример 4. В условия«примера 1 в раствор вводят 0,9 г хлорида крома. При испыта|иш полученного катализатора в

25 процессе окисления нафталина в условия« примера 1 выход (мол. %) фталевого ангидрида 92, малеинового ангидрида 2,5, нафто«ивова 0,4.

Пример 5. На катализаторе, приго30 товленном по примерам 1 — 3, при окисле414826

Формула изобрстсния

Корректор Е. Михеева

Текрсд Л. Кам>яшиикова

Ре,актор П. Горькова

Заказ 1180,15 Из,>. ¹ 208 Тира«к о1> Подппсиое

1-1ПО «11оиск» Государственного комитета СССР ио дедам 1>3o6peòeíèé и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская иао., д. 4/5

Типо> рафия, пр. Сапунова, 2 пии 1пафталина марки «Б» выход (мол, %) фталевого ангидрида 90, малси>ювого ангидрида 3,2 и 1,4-пафтохинопа 0,4.

Пример 6. Р> 250 мл воды вносят

145 r 60Я>-пой серной кислоты,,>2 г пятиокиси ван 1;III I> 24,25 г ьцавс icBoii I

95 С до образования синего растиopcl и которому добавляют 58,2 г ccplIoKIIcJIoi калия, 57 г ссрпокпслогo цезия и 0,05 г 10 поверхностно-активного всщсства>. Затем ооъсм раствора доводят Io 350 мл и вво, I>IT 30,6 г хромовокалисвых квасцов, реп>гя добавляют 350 г п>прокопористого спликагсля (удел»пая 11013cj;.".- l, ность 60 м /г, диаметр гранул 4 — 7 мм) и

При ПсрСМЕШИВаППП IIOCIITCЛ» ПОдеуШИВ>1>От досуха при 85 — 95 Ñ. Лктп>зацию катая 1затора прово;1ят в токе воздуха при 390 ——

400 С в течение 3 — -4 ч. >0

При окислении нафталипо-воздушной смеси при объемной скорости 1200 ч †и

360 С выход (мол. %) фталевого ангидрида 93,2, малсипового ангидрида 0,1, 1,4пафтохиио и 0,2.

Пример 7. В услов:1ях примера 6 в раствор вводят 56 r ссрпокислого кал1гя и

44 г хромовокалпсвых квасцов. Прп окислении нафталина с объемной скоростью смеси 1250 ч- и 360 — 370"С выход (.,1ол. % ) 30 фталсвого ангидрида 95, малеинового ангидрида 1,5, 1,4-цафтохипопа 0,1 — 0,15.

Производительность катализатора по фталевому ангидриду 57 — 58 г с 1 л катализатора за 1 ч. 35

Пример 8. В 500 мл воды вносят

374 г 60%-пой серной кислоты, 64 г пятиокиси ванадия и 48,5 г гцавслевой кислоты и полученную смесь пагрс>зают jo образования синего раствора, к которому доба»- -;0 ляют 127 г ссрпокислого калия, 114 г ссрнокислого цезия и 0,05 г поверхностно-активного вещества. После этого объем раствора доводят до 0,7 л, вводят 55,8 г хлорного хрома, затем 0,7 кг широкопористого силикагсля (удельпая поверхность 50—

60 м /г). Носитель подсушивают вместе с раствором досуха при 85 — 95 С. Катализатор активируют в токе воздуха при 400 С.

При окислении нафталина выход фталевого ангидрида 91 мол. %, П р и м с р 9. В 700 мл воды вносят

534 г 60% -пой серной кислоты, 91,5 г пятиокиси ванадия и 69,3 г щавелевой кислоты.

Смесь пагрсвают до получения синего раствора, к которому добавляют 181 г сернокислого калия, 120 г ссрнокислого рубидия и 0,06 г поверхностно-активного вещества.

После этого объем раствора доводят до 1,1 и вводят 61,6 r хлористого хрома, а затем

1 кг широкопористого силикагеля (удельная поверхность 70 — 90 м /г) . Носитель подсушивают вместе с раствором при постоянном перемешивании досуха при 85—

95 С. Катализатор активируют в токе воздуха при 380=C. Выход фталевого ангидри,1а 92 мол %

1. Катализатор для окисления нафталина во фталевый ангидрид, содержащий сме>сь сульфатов ванадия, калия, цезия или рубидия, нанесенную на носитель, отл и ч люгцийся тем, что, с целью повышения сслективности катализатора, в его состав введена добавка соединения хрома.

2. Катализатор по п. 1, о т л и ч а ю1ц и и с я тем, что соединение хрома введе1о в количестве 0,5 — 50, предпочтительнее

25 ат. % хрома в расчете на ванадий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии ¹ 895183, кл. В 1Е, 1962.