Способ получения синтетических полимерови латексов

 

ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

IIII.420I83

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К. ПАТЕНТУ (bl) Зависпмыи от пагента— (22) Заявлено 05.05.67 (21) 1153254/

/1405901 23-5 (32) Приоритет 05.05.66 (31) 547743 (51) Ч.Кл. С 08d 1/09

С 081 1/13

Государственный комитет

Совета Министров СССР йо делам изобретений и открытий (33) CILIA

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 28.11.75 (53) УДК 66.095.262.3 (088.8) (72) Лвторы изобретения

Иностранцы

Леланд Эриксон Даннальс и Карл Рональд Пиикер (CIlIA) Иностранная фирма

«Юнироял, Инк.» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

И ЛАТЕКСОВ как структурные ззснья,"1

У

"Т, В

R— - S С вЂ” С

Н Х

rÐ

1 (С вЂ” С H I

I н

Изобретение от носи гся ((производству синтетических полимеров и латексов водно-эмульсиоиной полимеризацией одного или болев этиленненасыщенного мономера и, в частности, касается примене гия нового эмульгатора для такой полимеризации.

Известен способ получения синтетических полимеров и латексов радикальной водноэмульоионной полизтеризацией по крайней мере одного мономера, выбранного из группы, содержащей Bèíиловые соединен(ия и сопряженные диены, с применением в качестве эмульгаторов алкил- и алкиларилсульфонатов, мыл канифоли, оксиэтилированных алкилфенолов или высших жирных спиртов.

Согласно изобретению, в качестве эмульгаторов применяются олигомеры оощей формул 1>1 (где Х и У вЂ” различные полярные группы),,которая, разумеется, не отображает действительного строения конечных соединений, так находятся в молекуле в неупорядоченном состоянии. Звеш>я в квадратных скобках могут быть идентичными, или в одной молекуле олигомера может содержаться более двух различающихся между собой звеньев. В зависимо1З стп от полярности полярных групп олпгомеры содержат предпочтительно менее одной полярной группы:на каждые 2 атома углерода в цепи. Одна полярная группа может приходиться также klB каждые четыре, шесть или

20 восемь и т. д. углеродных атомов в цепи.

В общей формуле I R означает алкильную группу алкилсульфидного окончания, R, R, R, R4, Х и Y означают полярные илп неполярные придаточные группы, причем минимум

25 .да пз радикалов RI R, R, X» Y являются сильнополярнымп группами.

В формуле 1 тх означает первичный алтоил с прямой целью, содержащий 5 — 20, предпочтительно 6 — 12 атомов углерода, R .и Ка — воз0 дород, метил, этил или группа СООН; R и R4

420183

СН !

СН 1

I сн — с!

СО

СН2 — СН

С5

Н П

Зо — водород, метил, этнл, группа — СООН или — СН СООН. Для удобства сильнополярная группа обозначена символом Y. К таким сильнополярным группам Y относятся — СООН, — CONHg, — ОСН;, — -ОС2Н;, — СН20Н, и

Х может означать одну из приведенных в качестве прямера сильнополярных групп,или менее полярную группу. Менее полярными группами являются — СООС2Н40Н, СООCÇÍ601 CONНСНЯОН CONHCH3 — — — COOCH, — СООС Н.-, — CN, — OOCCH, — ООСС Н5 и причем группа Х всегда отлична от Y.

Молекулярный вес патентуемых олигомеров ниже 5000, предпочтительно ниже 2000, но больше 200.

В формуле 1 степень полимеризации (a+o) равна 2 — 50 предпочтительнее 10 — 30. е р

Мочярная ч)чрач нр»я (авеньев, еоаержащих груiilII Х, в олигомернои части молекулы может, колебаться от 0,05 до 0.6.

Если патентуемые олигомеры нералворимы в воде, то их можно перевест и в водорастворимые соли. Это превращение осуществляется взаимодействием олигомеров с окисями, гидроокисями или спиртами.

Соли аммония, замещенного аммония и щелочных металлов, как правило, являются растворимыми соединениями. Соли щелочноземельных металлов, металлов III и 1Ъп групп периодической си темы элементов, например соли свинца или титана, также хорошо растворяются, особенно если олигомер содержит хотя бы две сильпополярные группы. В .некоторых случаях необходимой степени растворимости в воде можно достичь путем частичной нейтрализации.

Наиболсс хорошо растворяюгся соли натрия, калия, кальция, цинка, магния, бария, свинца и титана, а также соли а»минов, замещенных низшими алкилами и aëканолами, например соли этаноламина.

Применимость олигомеров в качестве эмульгаторов зависит от их растворимостчи в воде, при этом следуег отметить, что растворпмость меняется в широких пределах в зависивмости от количества полярных групп,и .их полярности и образования солей пли от степени солеобразования. Водорастворииость люоого олигомера или его соли можно легко

-5 .;;0 5

65 определить. Если у соединешш, отвечающих формуле 1, с сильнополярной группой У и менее полярной группой Х, Х означает — CN пли — CONHCH, то молярная фракция (доа пя +» I равна предтчочтччте.чьно 0,3 — 0,5.

Но если Х является oglloll из приведенных выше менее полярных групп, то тогда молярная доля, как правило (0,3.

Используемые как эмульгаторы олигомеры в виде свободной кислоты или .в виде соли получают, исходя из акрилончитрила, акриламида или метакриламида в качестве одного .из мономеров,.и акриловой, метакриловой или итаковой кислоты в качестве второго мономера. Эти олигомеры применяют как эмульгаторы при эмульсионной полимеризацип для получения высокополимерных латексов.

Ол ьгомеры, используемые в качестве эмульгаторов при эмульсионной полимернзации (предпочтительно в виде их водорастворимых солей), получают пз акрилонитрила и акриловой ил и метакриловой кислоты.

Этн эмульгаторы соответствуют формуле II где R — Н-алкил, содержащий 7 — 11 атомов углерода, R — водород или метил, степень пол имеризации (а+з) =4 — 50, предпочтительно 12 — 30, а/а+в(0,6, предпочтительно

0,2 — 0)55. Для использовачния в качестве эмульгаторов олигомеры этого класса переводят в .водорастворимую соль, например соль аммония, соль амина, замещенного низшим алкилом ил и алканолом (например диэтано-, ламина), или соль щелочного металла (например натрия илн калия).

Олигомеры можно также частично нейтрализовать гидроокисью щелочного металла, едким аммонием, или алкил- или алканоламином и использовать в таком виде, илп же нейтрализацию можно завершить с помощью гидроокиси кальция или другого щелочно-земельного металла, окиси,или гидроокиси тяжелого металла из IV группы периодической системы элементов. Эти ол итомеры начинают растворяться в воде при нейтрализации -Оаб молярных групп и почти полностью растворяЮтея Прн НЕйтраЛ»ИЗац III — 0,72 уКаэаННЫХ

i p) ïï.

Другой особо предпочтительный, класс патентуетмых олигомеров, применяемых в качестве эмульгаторов при эмульсионной лолимеризации, в виде свободной кислоты,илн в виде водораствор имой соли, получают, исходя из 1) а криламида или метакриламида и

2) акриловой, метак риловой или итакоповой кислоты, Эмульгаторы этого класса отвечают формуле I I I о

420183

СН2 — С!

СО

I0

Яо

2,5

Зо

Ко III !ее !?о, О!! !!м?!пьП РП МЕIII!C IIOI. пое

IIIIII?с?кох

K A × I Î I! I. l I I l,l з5

70 — 240

2 — 8

0 — 0,1

0,2 — 2,0

0 — 0,2

Л1о!?омеры

Вода

Эмульгатор

?!одификатор

Инициатор

Электролит

Виутрикомплексное соединение

Уc:10 ?IH репки!п?

Температура, "С

Время, ча!

00 — 180

3 — В

0 — 0,5

0.3-- 1,5

0 — 0,8

0 — -0.07

0 — 0,1

30 — 70

15 — 36 — — 25 — 100

10-- 200

65 где 1 — нормаль:-?ый алкил, содержащий

6 — 20 атомов углерода, и предпочтительно

7 — 12 атомов углерода, Я6 — водород, метил или — СН2СООН; R — водород или метил; степеяь пол имеризации а+в=6 — 50, предпочтительно 12 — 30; а/а+в=0,075 — -0,40, предпочтительно 0,075 — 0,30, предпочтительнее 0,1 — 0,2. Если Р— водород или метил —, то а+в и а/а+в имеют высшее значение, при R6=CH COOH — оии имеют предпочтительно нижнее значение. Поскольку соединения этого класса растворяются в воде, их можно использовать в виде, кислоты, или жс перевести в их водорастворимые соли.

Описанные ол??гомеры можно применять при получен??и разнообразнейших полимеров и полимерных лагексов методом эмульсионной полимеризации, в качестве эмульгаторов.

Полимеры получаюг полимеризацией винильных,мономеров, сопряженных диолефнновых мономеров и их смесей, например бутадиен, бутадиен — ст?1рэл, бутадиен — акрилонитр!ил, бутадиен — винилиденхлорид .и бутадиен — мета!крилонитрил, стирол, стирол — акрилонитрил, стирол — метакрилонитрил, этилакрилат, этилакр?плат — винилацетат, этилакрилат —,метилмсгакр плат, эт!илакрилат — -стирол этилакрилат — оу;илакрилат и бутилакрилат — акрилонитр:1л.

Получаемые эмульсиоииой полимеризацией по патентуемому способу аддитивные полимеры могут быть типа каучука или смолы. Под каучуком здесь подразумевается материал, способный быстро и явно восстанавливаться после больших деформаций, способный модифицироваться илп уже модифицированный почти до нерастворимого состояния, но способный набухать в кипящих растворителях, например бензоле, метилэтилкетоне и азеотропиой смеси этанол — толуол.

Модифицированный каучук, не содержащий разбавителей, способеч в течение 1 мин сократиться до (! — 1/2 первоначальной своей дли!ны после растягивания при комнатной температуре (20 — 27 ) до двойной длины и миHvTHoA выдержки в этом состоянии.

Смолу. можно определить, как материал, содержащий в качестве основного ингредиента органическое вещество с большим мо Iåêóлярным весом, твердый в обработанном состояни!и, но способный формоваться при растекании на !некоторых стадиях производства или переработки в конечное ?зделие.

Особо частым применением способа эмульсиониой пол!имери ации является получение полимеров типа карбоксилированных .сопряженных диолефипов. Сюда относятся полимеры бутадиенстирола, или бутадиен — oêðHëoнитри lа c никона,?о11. акриловой. метакриловой, мелеииовой, фумаровой, кинамовой, вииилакриловой, этакриловой, 2-этил-3-пропилакриловой, !3-акрилоксипропионовой или сорбяновой кислотами.

Указанные мономсры загружают в разнообразных, обычных оотпошепиях. При карбоксилирова1?вых бутад?1ен-стирольных латексах количество»о.?имеризующего ..я бутадиена и стирола кол блс" ся обычно от 40 до

60 вес. % в перес-1сге на общий все латскса, 11 кар бОксильlkb?11 компонент загp I жа!От В количестве 0,5 — 5 все. % от общего количества полимер?1зующ:1хся моиомсров.

Эмульс?1онный раствор, т. е. ол?пом;р или его соль (в слу!1ае иераствор;?мо;ти олигомсра) и вода, oui.pH HI 10 — 60о o твердого вещества и (сверх ож ида иия) обладает 11 изкой вязко т?по — — !0 сп при !0 — 20% твердого вещества. Как правило, на каждые 4 — 5 вес. ч. твердого вен?ества в эмульгирующем растворе вносят !00 ве . ч. мономера при температуре — 50 и давлении 2,45 — 3,15 кгс. Это тнппчныс условия. которые могут колебаться в широких предел1х !3 соответствии с известной технологией эмульсионной полимсризаЦ11И.

Типичная рсцс.!тура эмульсиониой полимсризации и у ловия реакции.

При этом исиользу от разнообразные модификаторы, !Ikl!1U,иаторы, электро1IIT?1 и добавки.

В качестве модификаторов используют Ilpeимущественно алиф,!тические меркаптаны.

Инициаторами служа г окислительно-восстановительные системы, образующие свободные радикалы, с комплс сообразующим агентом иН без него. и ионы металлов переменной валентности. Обычными инициаторами явля?отся персульфаты, перекиси, гидроперекиси, фсррицианиды, цепок амиды и диазосоедпиенпя, например диазо-бис-изобутиронитрил.

После осуществлен!!я 95 — 100%-ной конверси!и мономеров в полимер рН повышают до 8,5 — 9,5, подщелачивая каким-либо основанием, например гидроокисью аммония. Непрореагировавшис моиомеры можно удалить перегонкой с паром. При получении латексов с помощью обычных эмульгаторов отгоика

420183 мономеров проходит чедленно,!! трудно в связи со вспеш ва!1исм, которое препятствует дн тилляциц:! вызывает необходимость применения поноловушск. Кроме того, перегонный куб приход1ггся использовать не на полный объем во 1!збсжа!!ие потери латекса при переброске пены.

При получен!!!1,laтсксов,с помощью патентусмых Олигомерных эмульгаторов непрореагировавшне мономеры можно отогнать из почти полностью загруженного аппарата без установки пеноловушки, поскольку при этом

I!el!a нс образуется. Это свойство эмульгируемых олигомерамп латексов особенно ценно.

Протпвопенные средства, добавляемые к обычным эмульгнруемым лятексам, новышаr0T автои(ост! послсдинх и могут повредить качеству полимеро», внедряясь в них в виде чужеродной фазы. В связи с тем, что при отгоике лятек. разбавляется, концентрация твердого вещества под конец отгонки падает примерно до 50 "(,. У латексов, эмульгируемых олигомерамli, эта операция значительно облегчается из-за отсутствия пенообразования и может быть лсгко осуществлена в перегонном кубе. Обычныс эмульгируемые латексы из-зя

IIx с!(ло!и!ОС1 11 к 1!снОООразованиlо можно концс!!тр!!ровать (упяривать) лишь в аппаратах с выпяркой в тонком слое, няпрнмср многод!!сковых.

При эмульсIIOнной !!олпмсрпзяцllll эмульгятор .играет болыпvlo 9зл!. не только ири самой полимеризяц !!1, но и нри окончательной нерсработкс, я тякжс прн установлении свойств латскся. Скорость полимеризаци!! имеет очень гяжll0(. значение для !!Овып!сн!!1! эф(р(.I(TlIIIII00Tll О!!сряц!111. С!, Н1сствснно тякткс, чтобы предложе!!1!.!й эмульгатор спосoocTBQвал получен(цо лятскся: а) с незначительным и м я к р 0 с ко ! 11 с с к 1 м:! В кл ю ч с н и я и !! Ko a I 3 -лятов, зерен илп микрохлопьев, вызывающих затруднения при переработке и сннжаlощих степень пригодности материала, б) с незначительным пенообразовянием во избсжаIl1!с введения прот:!вопснных срсдств, в) 0 laлицами нсбольших размеров и незначительной мутностью, тяк кяк это повышает про:!зводительность и благоприятствуст тякжс конечному использованию, г) с низкой вязкостью, позволяющей транспортировать сго без потерь, д) с BbIcoKQH,ко!!центрацяс!! твердого вещества, так как это новьцнает производительност! и снижает транспортные расходы, и е) высокой механической прочностью, например ири низком значении тестя S — l, так как латекс должен быть стойким при хранении, транспортировке, смешении и употреблении. Тест S — l представляет собон простое испытание латекса,на сопротивление коагулировалию при механической обработке. Латекс перемешивают в миксере, скорость вращения

15000 об/л1ин в течение 30 ли!и. После этого его фильтруют через сито 100 I(eiu (по стандарту США), а оставшийся коагулят сушат и взвешивают. Механическая стабильность лятекса по S — выражается весовым (соотношением) процентом сухого коагулята от веса исходного латекса.

Пример 1.

5 1 часть.

Для проведения эмульсионной полимеризации пользуются бутылками, снабженными металлическими колпачками с небольшим отверстием в центре. Металлический колпачок у0 снабжен самозакупоривающейся каучуковой прокладкой, так что после загрузки ингредиентов или отбора проб колпачок сам закупоривается Несколыко таких бутылок вращают, как спицы в колесе, в термостатической бане

)5 при 50, со скоростью 11 обабкин. До закупоривання содержимое бутылки очищают от кислорода введением небольшого избытка бутадиена, которому дают испариться. Ингредиенты полимеризации, указанные ниже, загру20 жают в бутылки в количестве (в граммах), в два раза большем указанных.

Рецепт эмульсионной полимеризации дли карбоксилнрованвого бутадиен— стирольпого латекса

Компонент вес. ч.

Бутаднен 40

Стнрол 5(!

Итаноновая кислота 1

Эмульгатор 4

11ерсульфат казня 1,25

11оташ 0,4

Эт(!т(енд1!ам!гятетряц(.тат натрия 0,07 трет. Додецнлмернат!тан 0,1

Вода 120

Эмульгатор, которьш в этом примере отвечает формуле 11(ЗО

1О

Н- С Н11 — Я СН2- СН

CN

СН2- СН

СОО

45 полностью нейтрализуется раствором едкого кали и растворим в воде. Через 22 час после начала вращения при 50 бутылки вынима-!

От из бани и анализируют состав твердого ве50 щества: почти 100% мономеров конвертируются в карбоксилированный полимерный латекс. рН латекса повышают с помощью едкого кали до 9,5, помещают в испаритель (стриипер), подогревают до 90 при нормаль55 ном давлении и перемешпвании. Латекс подвергают перегонке с острым паром при 100, Отгоняют воду и оставшиеся мономеры до тех иор, пока нс соберется 100 г днстиллата. Затем прекращают подачу острого пара и даль"0 нейшее упаривание ведут под вакуумом. В процессе этих операций ни вспенивания, ни коагуляции не наблюдается. Латекс имеет следующие состав и свойства: отсутствие зерен, микрохлопьев или коагулятов; 50,3ОО;

6S твердого вещества, рН 8,2, остаточный сти420183

Та б.lit lra 1

Получение карбоксилированного бутадиен-стирольного латекса с помощью олигомеров с различной длиной цепи

Опь т, Л

1 2 3 4, 5 6 (7 (8 9 10 1! j 12 13 ! ) 1)лпгомср

6 8

0,5

4 4

10 12 14 15 16 18 а+в а/а+ в

Количество, вес. ч. рН 100%-ного раствора калиевой соли

Конверсия, Время, час

Количество коагулюма на 100 вес. ч. мономеров, вес. ч.

20 30

70 100

6,4 6,5

96 99

18 64

6,5 !),0 9,0 )9 100 100

41 6-1 64

7,5 6,5

100 100

64 64

6,5 6,5

100 99

64 64

9,0 8,5

100 99

64 64

9,0 8,5

100 1)4/22/

64 136/67/

0,13 0,38 0,13 0,21 0,13 0,17 0,06 0,05 0,01 0,09 0,09 0,02 15,0 рол 003%, стабильность S — I 001; поверхностное натяжение 70 дии/см, вязкость по Брукфильду 303 са; мутность 0,65.

Приведенные о свойствах данные наглядно показывают высокое качество латекса: хорошая механическая прочность (S †/ тест) при высоком поверхностном натяжении. Как уже указывалось, высокое поверхностное натяжееиие облегчает отделочные операции, устраняет необходимость в противопенных пр11садках, так как латекс пе образует пены, а хорошая механическая прочность (стабильность) указывает па то, что продукт не портится. Пр11 такой вязкости латекса возможна недорогая транспортировка, а мутность ие очень большая.

Получаемый по предлагаемому способу латекс значительно превосходит латексы, получаемые с помощью обычных эмульгаторов, например алкилбензолсульфанатов, которые при 50%-ном содержании твердого вещества имеют поверхностное натяжение 40 дик/ил при той же S †/ стабильности и легко вспениваются при перемешивании, что мешает окончательной обработке и их использованию.

Если указанный латекс обладает высоким поверхностным натяжением, то олигомерный эмульгатор практически свободен от непрерывной водной фазы и поверхности раздела с воздухом. Эмульгатор находится лишь на поверхности частиц латекса, так как, если олигомер проникает внутрь частиц, то латекс имеет слабую -механическую стабильность.

Силы, удерживающие олигомер на поверхности, являются скорее физическими, чем химическими, так как при дестабилизации эмульсии в присутствии иеионног0 эмульгатора большая часть олигомера содержится скорее в серуме (латекса), чем с полимером. Отсюда следует, ITo олигомер находится в неизменном виде на поверхности частиц латекса, благодаря чему эмульсия стабилизируется.

2 часть.

Полимер из латекса, полученного в 1-ой части, выделяют, намазав тонкий слой латекса иа стекло и дав воде испариться. Полученную пленку с):1»;rт зятем в сушилке (печи). Сравнение дсформацп)1 полученной пленки с деформациеи плсик r, полученной из латекса, эмульгируемо1о азки.збснзозсульфонатом, показывает, что для 300%-ного удлинения требуется давление 44,10 кгс rlo предлагаемому способу и 21,7 «ас по известному. Частично это можно объяснить сродством олигомсра с по.111меPOAI. Так, в II1)oTII30110,10rKitoi Tr a.11:.:l,100H10 золсульфонату, олигомер пе образует отдельной фазы при су)пкс латекса и ис образует включений в пленке, сиижаюп11)х прочно ть последней.

3 ICICTh.

Полимер из латскса, получен)юго в 1-oil части можно также зыделить путем флоккхляции. Для этого беруг,1азекс в количс твс, содержащем 100 г твсрдого вещества, к нему

20 добавляют 1,5 аитиоксиданта — и, р-0!rc(2-оксп-3-ноиил-5 - мстилбензилтио) — диэтиловый эфир в виде эмульсии, 700 г воды. и при энергичном иерем шивании 1000 а 4%-ного раствора квасцов (XH„A1 (SO)) 12Н О).

25 Эмульсия дестабил:)зируется и разделяет я на прозрачный сер м Ir мазенькпе кусочки полимера, которые отфильтровывают и трижды промывают л воды. Тптрование серума указывает на отсутствие олигомера. Он, по-види30 мому, связывается с полимером. который сушат в течение ночи в сушилке при 60 и получают полимер белого цвега с вязкостью по Муни свыше 200, который ооразует 8G% -ный гель в бснзоле. Лпазогичный 1атек«, но полученный помощью а.зкилбензолсульфоната, образует полимер желтова гого цвета с вязкостью по .Чуни свыше 200 и который дает 87%-ный гель в бензоле при флоккуляции тем же способом.

Пример 2. Данные о применении в качеi Tt)e эмульгаторов н-октилсульфидных олигомеров с различной длиной цепи, полученных по методике и рецептуре эмульсионной полимеризации примера 1, приведены в табл. 1.

4,; Во всех случая.; в олпгомере содержатся эквимолярные колпчесгва акрилонитрила и акриловой кислоты, температура реакц,rrr 50 .

420183

Опыт, №

Ол п(т>ме р (3

1 (6 7 8 9 IО 11 12 13 — да да пет нет нет нет

50

51 47 47 52 49 47 47 48 45

К8,6

368

051

К+

0,2

0,2!) К+ NH4+ NH4++

75 90 92

167 70 204

1,08 1, 19 1,27

МН + К+

9,0 8,6

194 300

0,45 0,74

II! (.) 2

458

0,30 0,52

Н(+

9,1

160 1660

1,71 5,34

О "7

0,81

78 70 75 75

72 73

6(0,03 нет 0,02 0,01 0,01 0,02

0,48 пст

Из табл. 1 наглядно видны преимущества свойств латсксов, получаемых по предлагас- 20 мому способу п в особенности ценно отсутствие пснообразования в процессе (пх получения.

Продукт наиболес хорошего качества получают при стспеии пол имеризацни олигомсра, равной б — 50. Эмульсиониая полимеризация >5 (в присутствии î Illl îìñðà 0 степенью полимсризацпи 12 — 30 дает Особо хорошие результаты, как это видно из данны. . соотношения

ВязкОсть — м 1.тность, высокого 1108(pxllocTII0ro натяжения и хорошей механической «та- з() бильности (тест S — !) .

П р и м с р 3. Опыт проводят ио методике и рецептурс примсра l.

Таблица 2

Полимеризация карбоксилированного бутадиеи-стирольиого латекса с помощью олигомера при а-1-в=20 и различных значениях а/а+в

) О ll ыч

¹ . а)3;(к(еристп «а по illllcризацпп

1 1 2 3 -1, 5 6 ) 7 ! н-ОкОлигомср

1! а/а+1;

КОличсст(О, П(.с. i. н-Окн-о«11октил

0,6

4 -оки-о«вЂ”

Н-О(;—

Тп,(0,-1 ) !)6 тил

0,8

Не пмз тил

0,75

Не тпл

0,7

4 ти:l

0,5

4 тпл

П.;13

82

8!)

64!

)8

2-1

001 280н 284

0Ä 1

О. О!) il (т

4с)

7,5

К

167

1,08

78

0,02

47 (1

51

8,1

К+

0,58

81

0,01

1,03

0,1

Включая 0,4 вес, ч. н-додецильного аналога этого олигомера. пмз — полимеризация. При гидролизе этих продуктов в присутствии раствора едкого кали образуется значительно меньше .коагулюма.

Свойства латекса

Ъ!ономер отогнан да

Содержание твердых веществ, % 50

Катион для установления рП рН

Вязкость, сп

Мутность ! (оверхностпос натяжение, д((н/с((65

S — стабил(— иост(, 0,37

Конверсия,, Время, час

Количество, коагулюма на 100 пес. ч. мономера, пес. ч.

Свойства латекса

Иономер отогнан

Количество твердого (сухого) вещества,,i

pI I

Катион для установления pEI

Вязкость по Брукфильду, сп

Мутность

ПОВЕрХНОСтНОЕ НатяжЕНИЕ, ди /с,((Стабильность S — 1

В табл. 2 приведены данные о влиянии изменения молярной фракции акрилонигриla а/а+в на эмульгирующие свойства олигомера (на эмульгатор). Во всех случаях степень полнмеризации=20, температура реакции 50 .

Из табл. 2 наглядно видно значение моляриой фракции акрплопитрила. В первых трех опытах при молярной фракции ниже 0,6 получси выделяющшгся латекс. Олигоме(р можно

1(1«.(ичпо гидролпзовагь для перевода некоторого «ол:I÷(«òâà иигрильных групп в карбоксильные, вследствие чего эффективно снижается молярная фракция первых .и получается эффективный эмульгатор, 13

СГ

О

o o

СЕЕ lO

С1 О О о о о о

С«

o o о о о о о о

О

С О О

О

О О сПLÝÎEE ПИОЕ.Еа

ЕЕ а ЕЕЕЕр эинэхкке!пан аонеэонх

О

lа с

;с> Е са

1 Е- В ."

С«Ю

1 CO CD о с:

Е и»

L б.

Ф с

СЕ

1 о о о

«С

О О

С 2 О N С«

ЕО CO СЧ С« о о

LI сС ц

О О о о

ЧEOO LLfilC

1И "LLÝÎÌÅ EPEE о

Сс„

О О !

СО С«

С \

С9 з о оа c«

Сс (Р 1»О О

EC Е..l» »I !

ЕМЕИ111ХЕ смч1ло11Оп Э

0 опэипсиоп !d

CD CC СВ

CO EQ СО (o о х оо

Ес»

-ыа!пэее (орох

-fi! одо1(с!ам. оял.аэ1 и ом С 1ЕЕ с1с

Еа 1- 1- Е и к аэи lol!

-а1«оноЕЕ 1 ээп

pp(alt 011оп.лл

-ЕОЯ ОЫааЕЕИГО>!

С 1 Е EQ и о о о

„1

4 о

О3

О о

О О О

О O O

О

С= г =. о О о о с

О о I оо киэс!анно)! 1 аэп ЕП11.1Е ЕМС!ЭЕС

-П111а1сО1 Euadg

E с а Cо

t с

С 3 0

o o с

О О О

С 3

LJ

;Ю о

О О О О О О О О О О

СС С-., о с

О О 0.) C>1 а х

_#_ о о о д а о е»

ХЕ- Х х

ХХО аО х: а у

CQ O »

С« «сз

Х" С«

Ое. д Е» ш о с» CG

cIE СС а у !., сО С»

2Х

Е1 о

CL

В о

Ф

ЕС EO EO EO о о о о

LO LO lQ о о о

EQ о

Щ

EO 1.

o o

Ел

Еа ЕС EO о о о

1Q о

О

cD co co co н

О О О

С 3 C ЕГЗ с»» о г со

Х E

CO

0 с»

Eг.

CI5

СЕЕ о

Х

Е» аО у

И оЕ - ccl ccl

СО Е» рЕ

О СЕ СЕ СЕ

ЦОЧ0

Х ж0 р Х

Х со

oQ с

0 а ., у и оЕ сб щ

ОО с ж а

clE ccE ccE сО сб и CC Ill CE: я о со о ссе о со о

„О С о Е0<0<0<0

Х Х Х Й и ахK,Яаана

Х Х ХУХ

Х .» х оо

0 а а „ оЕ Д у хо с

Е

С.. (;

CIE

Х со Е»

oo

Со 0 асо

E а О

Х а

Е

К ссЕ

+о

Оу v

Х а с хо о, а сб хо

СЕ

0 о

Х а о

Ц

» ж и ж ж

=г

С

Е»

Х и

Х

, O х

Х

O х

О О О ч С«Е3

Е»

2 g

И

Фс

Ф

В

ccl Сб

Е» о«.о

Са с«О —.

Д 0 0

Х Х. A .Х

ЕС с» ca c ccl

Х Д ао B.o

ХХХХ со О ы О

Г1 Х с", Х сО Х Ь

С исс Х (O cl

ЕС СО О

- F»

О I=

0 с» со е,"х Х

Оа сС

cG Х ах

-ау о

ЕС Х сО Х

O a c", O

;)сс Q (б cd

Е» о о

Ь ЕДЕССЕ ЕС 0, 0

О-"1 O „"@ Е.."" ос Х с«Х с Н ж

==-.ХХХХХХ

Й и О С < СЕ ск С х с» CCE а C Х Х сСЕ Х сс

Е & д с". О .о с; -,, Q с;1 сб Clj

Е» Е» о о СЕ с« 0 O V

CD Х

-с "o

ОХ О Е

Х - с оЕ д ж х Х - 1 Х CCE осо -П0 "ао Х Х -. Х Х

С СОСЕ=СО ЕЕСЕ у ccrc ссеас» х гб с» Х Б У Х сб

d O с Е ) !> 3

И са

О Е» О

С«СЕ ж

Х о хо хо Д

Я а 1 С!с Ф

Е EL х Ц д ЕС Е ж 0 С

С1 »1 CCI Щ

-„ O= «O--c„-n.

-"хС ЙОЕЕЕОУ а ccc W сО ау с!Е а сС

Х е»ас ХаЕ Хе

O И „Щ O K Г O c420183

1о

С

1 сн -с

С сн -сн

СО

Н- Окатил- 5 кислоты и хлористого натрия в присутствии вышеуказанного антиоксиданта, показывает вязкость по Муки 120.

П р.и мер 8. Получение и свойства акрилатной смолы.

Использу емый в этом примере олнгомер отвечает формуле: IH-додецил-S- (акрилонитрил) 8- (акриловая кислота) 8-Н и полностью нейтрализован раствором едкого кали. Полимеризация длится 64 час при 50. Рецептура полимеризации (вес. ч.): бутилакрилат 87, акрилонитрил 13, персульфат калия 1,25, олигомер 5, вода 120. Конверсия мономера в полимер равна 100. (Коагулюмы отсутствуют. Порцию латекса, содержащую 100 г твердого вещества, разбавляют 200 мл воды, и без отгонкп

Его растворяют в воде и добавляют достаточное количество гидроокнси кальция для нейтрализации пример но половины его кислотных групп.

Ингредиенты полнмерпзации тс же, что в табл. 1.

За 40 час нри 50 конверсия мономера в полимер проходит íà 99%. Едким натром доводят рН латекса до 9,0 и помещают в отпа рную колонку, в которой нагревают при помешивании и нормальном давлении до 90 .

Затем для отгонки воды .и оставшихся мономеров пропуокают острый пар при 100 до тех пор, пока вес дистпллята не будет равен

100 г. " )

Прекращают подачу острого пара и дальнейшее упарива ние (концентрирование) продолжают под вакуумом. В процессе обработок отсутствуют как пенообраэование, так и коагуляция. Латекс имеет следующие состав и свойства: отсутствие зернистости, микрохлопьев или коагулятов; 54 io твердого вещества; рН 5,0; остаточный стирол 0,03%; стабильность S — l 0,04; поверхностное натяжение

75 дик/см, вязкость по Брукфилду 750 сп, мутность 1,15.

Указанные свойства свидетельствуют о высоком качестве полученного латекса. Преимущества этого латекса очевидны по сравнению с латексом из примера 1 .и табл. 1. Из этого можно заключить, что олигомер неизменен в латексе лишь и» поверхности частиц, он предохраняет латекс от ухудшения качеств».

Часть 2.

Полимер латекса, полученного в части 1 настоящего примера, выделяют нанесением тонкого слоя латекса на стекло, предоставляя воде .испариться. Затем пленку полимера сушат в сушилке (печи). Измерения деформаций (напряжений) этой пленки, при сравнвнии с такой же пленкой из латекса, эмульгирован)

-1 О

65 растворителя илп добавки антиоксиданта, вливают при энергичном пвремешивании в раствор 4 г квасцов в 1240 мл воды. Система разделяется»а прозрачный серум и маленькие кусочки полимера, которые собирают, промывают и сушат. Вязкость этого полимера по .Чуни 52. Аналогичный полимер, долученный с помощью известного эмульгатора— меси лаурплсульфата натрия (2,5 вес. ч.) н нафталпнсульфоиата натрия (2,5 вес. ч.), вместо описанного олпгомера, показывает вязкость по Муви 44.

Часть 1.

П р и мер 9. Эмульсионную полимеризацню осуществляют, как описано в примере 1.

Эмульгатор отвеч»ет формуле Ъ ного»лк пбепзолсульфон»том, пок»зывают, что для 3000q-ного удлинения исследуемого латекс» требуется давление 74,2 кгс, между тем как известному требуется лишь

29,4 кгс. Лредпол»гается, что в какой-то мере большая прочность ооъясняется сродством олигомера к полимеру. Таким образом, в противоположность»лкилбензолсульфопату предлагаемый олигомер не образует отдельной ф»зы эмульгатора прн сушке латекса и не обр»зует включений в пленке, которые снижали бы прочность последней. Пленка, содержащ»я олигомер. более прозрачна, чем плени». содержащая алкилбензолсульфон» г.

Часть 8.

Полимеp латскса ll3 ч»сти 1 ito)KHQ T»1i выделить флоккуляцией, причем берут порцию латекса, содержащую 100 г твердого вещества. К указанному латексу добавляют

1,5 г антиоксиданта P, P-бнс(2-окси-3-попил-5-метилбензилтпо)-диэтплового эфира в виде эмульсии, 700 г воды и прн энергичном перемешивании 1000 г 4%-ного раствора алюмоаммонийных квасцов (ХН А! (ЯО ) . 12 Н О) .

Эмульсия дестабилизируется и разделяется и» прозрачный серу и н мсиенькпс ку Гочки полимера, который отфильтровываюг, трижды промывают 1000 мл воды, Тптрование uåðóì» доказывает отсутствие в псм олигомер», что можно объясшпь тем, что он связан . полимером. Полимер сушат прн 60, в течение ночи образуется почти белый полимер, с вязкостью по Муцп свыше 200 (90%-ный гель в бензоле). Аналогичный латекс,,ио полученный с помощью алкилбензолсульфоната, дает желтоватый полимер, с вязкостью но Мунн выше 200 и 87%-.ный гель в бензоле прп подобной же флоккуляции.

П р и м eip 10. В табл. 4 приведены данные

II0 применению различных и-октилсульфидных олигомеров в качестве эму;. ьгаторов.

420183 0

Опыт проводят I)o методике и рецептуре примера 9.

Из табл. 4 можно судить о преимуществах свойств латексов, получаемых по предлагасмому способу. Отмечается также отсутствие

Таблица -4

Полнмернзацня карбокснлированного бутаднен-стнрольного латскса при олигомерах R — S — (A),, — (акрнламнд)„— Н, где R — Н-октнл, А — нтаконовая кислота с

О tl гя т,,wg

Ха))аетерист яка Jlo,игя(!11! (all all

-10

15 2о

0,1 0,1

15 20

0,075 0,075

a+ 13 а/а+в

0,1

0,1

0,5

Количество олигомера, вес, ч.

Нейтрализация солями Ca++ и Xa+ 1/2Са :" 1/2 Са ь+ 1/2Ca++

1/1Са+ 1/1Са-+ 1 1Са 1/2Са"

0,1

0,1

0,1

100 ()8

100

100

16

6) 2 ) Свойства латекса (мономер не отогнан)

Количество TB(.))äoÃO (сухого) вещества, Я * 52

-l8

5,1

5,1

5,1 рН

Поверхностное натяжение, <)an/«.и

Вязкость. «я

6!) !

)О

,)0

280!

)500

418

0,37

Мутность

0,21

0,02

0,38

Стабильность, --1 со добавление раствора едкого натра до установления рН 9.

Пример 11. В этом примере показана применимость патентуемых эмульгаторов в различных системах полимеризации. В табл. 5 приведены данные по образованию различных

Коагу ляг

Конверсия, "/, Время, час

0,1 2 0 !

)5 ()8

23 6- 1

75 83

370 3375

1,1-1 0,84

0,27 исио )бразова ия. Продукты хорошего качества, полученные в опытах 1 — 4, имеюl степень полимер изации 15 — 40. Последние три оиьп и, вместе с предыдущими, показывают изменение молярной фракции двухфункциоиальиой итаконовой кислоты. гомоиолим еров, соиолимеров-терполнмеров. как карбоксилированных, так и нефункциональных.

420183 фОиь1т, ¹

2-! х ьа

01 х

3с

«

«» о о н «

Р» н о с»

« и «1 гр

Сп «» х с» гв р»

Р» х о ох о

«Д

Р»

=- о gХ 0

S»»

=«ЛФ о г« хо охн

Х ГР х

Р» ох о н

Р»

Ng(b

»« х, х

4Я

2i «

«- -«

4 р:

Е

Р

К" х х » « д

Р»

К «с1 х

ЬР

t «

01

О

О

Л

С»

01

О

О

О1 (« х

+ н

Q+v х н ох гхр O х

Р» Х с

«

:. и о

- c

Г» пи ххах

ОО" !Р

- ы х

« ID х

y tTJ х"«О - «-1

Х Р» х и х оо х х хI

>no:.

„н х и х ох

nO о!=

Р» ЬХ х оо

Р» р» х

Я Г ч. хg 5ооо х р»

@!«X

«нн<

«1

Х@ О Р

<ОО> х

Ххь»Х

OO" !Р!

Ю х г««

»

«» с 2= (р х г1сг1 х х Д х Х Р» Х

QO o нх х

Р» р х

«-»»

Х Р", х =. г» о

«» оо

I»» р;

0!

zo сл го О

СС»

О О

01

О к;

О!

tc

ЬР

tG

0i г»

«Ф

Р»

Р» х

«Р

О

С»

«

С»

СО

О

О

О

О

О

-1

О о.1

О

С»

С»

О

О

С»

-4 о

И о

И

Ф

«о о й

С»

C)

О

С» !

О !

ЬР

»

ЬР

С»

С»

С;!

О.

С»

О

О

Iio1lI еРсиЯ.

Время. час.!

«

О

С0

О сч

0ч

С»

0! св

ЬР и й» и о и л

О

CQ

CD м 1 тиос1 ь

»-3

О1 х х

ЬР

С» ьл

О

О

О о

С»Р

01 р11

«.1, « х «« î

Д о Р х охо

Р» р»

g«

М4

CD

2» х ьРХ ). 1(О н Х

01 O > Q

01

I х ь» хо ох д Р» О« охх н

Ир х н х р» с1 х х Й о

У х

И . Е

«н

Р»

Количество олигомера, вес. ч.

Нейтрализовано кат!гоном

11ерстлг 11»ат калия, âåñ. и.

11отsIII, вес, ч.

Этилеилггакггигтетраацетатггатрия, вес. ч.

Тр! »». лолец»глмеркаитан, нес.

Во ик вес. и.

Количество коагулк»ма иа 100 нес. ч. мономера, !:cс. I. кол и ч ест!го т г: ер-, |, лог0 е!г!ес ва, 1

IIOIICi)XIIOCTIII1C натя»кегн!» дгггг с.ll вязкость, с«ч стабильность S- -1

2 о а

И о

И

И

Cl о

И

5 я !

X

Ф

Ж

420183

23

Опыт, J4 н о х

Л>

О Х х д

РР х х т х нх и х

"o

2 х

tD хо

Р3 И

О5Р ч ох", н х ф К

Х О 3

n tD ð

РЗ о хо

3 Ф

5Р

Р1

И, z

5-3 ххах х х н\

ОР,Х .3 Х охо

3 х 4 ож х Ро

3Р Х хо х

"С5 х д о о

- зх 5 х

2= х

Ф

Яо

Д е г с С5 х

РС

3О

03

Ю

Ю

Ю

Ю

И р

ОР 5Л

Ф х8 хо о Зч б д х

) (". х х „, o

Х 3 ох

@CDnCa

3 3

@ХХ хх РЗФ > о О 5D O Г

Р3 Х:, Х ооо- е н (ц Р3 Ы

5Р

< (iv5 н ( х -3 х ( о ос хо>

Р3 Х Р3 Х

oo

ИР5 Х

3Р

<-5 СЛ .3 х С5 Р5 о о х

<. Ы н <

Ф с3 о х

@ CD

ХхР

Х Р3 х ох о н ох

5Р g х бл х < с5 Ч.1 н

Х х РР

Р 2

o +

5Р х.х н

g (. С55

Р ОН С

Х х с Р

Р:ХОРАЗ

«1

f у Я х о х о о о

tD х х

@ х т. оо

Р3 х о о, 5с х х он о o о с1> сс

Ю Ю

O3 tO -

Ю<СЮ

С53 5Р=

C г

1..О

01 ьс

0! ьс

Ю °

CD

Ю

Ю

С53

01 св

С

ЬЭ

3

Вода, вес.

Ю

Ю

Ю

Ю

С>

Ю

OD

С1 ьс

С

L о о о о о

«3

О

С Р н н

С 5Р я х п муп5ость о о

2Р о

«1 о х х

ID н

О1

Ю

01

Ю сс

01

C) D

С3

Ю

Ю

Ю сс

Ю

Ю ьз

Ю

C) Ю

Ю

Ю сс св р11 с-, o г

О и

E х

30 х >-

Ю

Я

Ы о х о

К

РР 5Р

3 о н о х

5Р х

3 .х 3=

@ o о ю

Ы Д хх н х х 1 о х

Р3

Я ох о

РР ц Р, Л;

Ео Il«teel lto олигомера, t.åñ. ч.

Нейтрализовано катиоиоч

11ерсу55ь<15ат кал ия, вес. ч.

11оташ, вес. ч.

Эпt.леи5иtамиптетраацетатиатрия, вес. ч. /рет. доде51илчеркаиT

liottI5ePclttt, %

Время, час.

ko!IIIчество 130 tI 5к5ма иа 100 вес. ч.

3IOIIO3it f)3, ВЕС. I. количество твер.ЬОГО ltettteC 1 tta, ", ttoI5e1)utucтItoc

IIÇTIt3ttÅÏÈÅ, ()ИН С.55 вязкосп,, сп стао55ль55осп S -1

420183

Из таблицы 5 видно, что эмульсионная пое, .лимеризация дает разнообразные латексы с хорошими свойствами без пенообразования.

Специалист в этой области легко установит, какой эмульгатор лучше всего подходит дчя данной полпмеризации. В некоторых системах эмульгатор может содержать алкилы предпочтительно с большим числом углеродных атомов по сравнению с латексом из бутадиенстирол-итаконовой кислоты из предыдущих примеров. Точно так же, во многих системах могут оказаться целесообразными более высокая степень полимеризации олигомера или различное моляр ое соотношение двух мономеров в олигомере. Кроме того, изменения соотношений полимеризуемых мономеров прп образовании латекса могут оказать существенное влияние на свойства латекса.

Пример 12.

Получение синтетического каучука путем эмульсионпой аддитивной полимеризации, с нрименением патентуемого олигомера в качестве эмульгатора. Олигомер — эмульгатор, используемый при этой полимеризации, отвечает формуле и-октил-S-(итаконовая кислота) (акриламид) 8-Н, п наполовину нейтрализован гпдроокисью кальция. Полимерпзацию проводят при 50 . Рецептура (вес. ч,): бутадпен 72, стпрол 28, персульфат калия 1,25, олигомерный эмульгатор 4, поташ 0,4,четырех-патрпевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

0,07 трет.додецилмеркаптан 0,4, вода 120. Через 69 час при 50 конверсия мономера в nott»tep проходит на 85%, полимеризацию прекращают введением 0,2 г гидрохппопа и изъятием сосуда из баии. Из полученного латекса отгоняют остаточные мономеры с водяным паром прп атмосферном давлении. Порцию латекса, содержащего 134 г твердого вещества (сухого), смешивают с 2,0 г антиокспдента— смесь тряс(мопопилфепил) фосфита п тряс(дппонилфенил) фосфита в виде эмульсии. Смесь приливают при энергичном перемешпваппп к раствору 268 г 25%-ной серной кислоты в

268 г метанола. При этом полимер выделяется в виде маленьких частиц (кусочков), при прозрачном серуме. Полимер отфильтровывают, промывают и сушат. Вязкость полимера по Муни 60. Такой же полимер, полученный с помощью патрпевой соли смеси жирных кислот, имеет вязкость по Мунп 83.

Пример 13.

Получение полистирольной смолы путем эмульсиопноп аддптнвноп полимеризации, с использованием патептуемого олигомера в качестве эмульгпрующего средства. Олпгомер п

pettептура TBI t1t же, I BI< H примере 5, лишь отличием, что вместо бутадпена и стпрола берут 100 вес. ч. стирола и не берут трет.додецилмеркаптана. После 16-часовой реакции прп 50 конверсия мономера в полимер проходит на 100%. Не отгоняя растворителя и не добавляя аптиоксиданта, отбирают порцию латекса, содержащую 10 г твердого (сухого) вещества и вносят в 100 г 4%-ного раствора квасцов при энергичном перемешивании. Полистирольная смола выделяется в виде маленьких кусочков, которые отфильтровывают от прозрачного серума, промывают и, -сушат. Эта смола не растворяется в толуоле, между тем как аналогичная смола, полученная с помощью натриевой соли смеси жирных кислот, растворяется в толуоле и имеет характеристическую вязкость 4,51. Полистирол, 1о полученный с помощью патентуемого олигомера, растворяется в диметилформамиде на

70%, характеристическая вязкость полимера равна 0,28. Полпстирольный латекс, эмульгированный олигомером, коагулируется при вве15- дении 22 г латекса в энергично перемешпваемый раствор 21 г 25% -ной серной кислоты, 21 г метанола и 57 г воды. При этом получается прозрачный серум и кусочки полистирола, которые отфильтровывают, промывают и су20 шат. В этом случае смола растворяется в толуоле, характеристическая вязкость равна 0,38.

Пример 14. Получение полиакрилата путем эмульсионной аддитивной полимерпзации, с использованием патентуемого олигомера в

25 качестве эмульгпрующего средства. Олигомер отвечает формуле: и-додецил-S- (птаконовая кислота)q-(акрплампд) tq-H и полностью нейтрализован раствором едкого кали. Температура реакции 50 . Рецептура (вес. ч.): бутпла3î крилат 87, акриloHHTpHë 13, персульфат калия 0,3, олпгомерный эмульгатор 5, вода 180.

За 64 час при 50 образуется латекс, содержащий 30,1% твердого (сухого) вещества. Остаточные мономеры отгоняют пз латекса острым

35 паром прп атмосферном давлении. Латекс затем вносят в равный объем 1%-ного раствора квасцов, при энергичном перемешиванпп. Полимер выделяется в виде мелких кусочков, которые собирают, промывают и сушат. Вяз40 кость по Муни акрилатной смолы 42.

Аналогичная полиакрилатная смола, полученная с помощью 2,5 вес. ч. лаурилсульфата натрия ti 2,5 вес. ч. нафталинсульфоната натрия вместо олигомера, имеет вязкость по Му45 пп 41

Пример 15.

Получение п свойства полпбутадпенакрилопптрп lbHoll смолы путем эмульспонной полимерпзацип с помощью патентуемого олпгомера

5О в качестве эмульгпрующего средства. Олпгомер, подщслочеппьш едким калием до рН7, отвечает формуле: н-додецил-S- (итакоповая кислота) - (акрпламид) 1 -Н. Рецептура полимерпзацни (вес. и.): бутадпен — 60, акрплонптрпл—

55 40, персульфат калия — 1,25, олпгомер — 4, трет.додецплмеркаптап — 0,4, вода — 120. 3а

15 час прп 50 конверсия мономера в полимер достигает 99%. сосуд вьшимают пз бани и вно60 сят в него 0,2 г гидрохппона. Не отгоняя мономера, отбирают порцшо латекса, содержащую

100 г твердого (сухого) вещества, разбавляют 200 г воды и вносят в виде эмульсии 1,5 г антиоксиданта, подобного описанному в примере 12. Эту смесь приливают к энергично

G5 перемешпваемому раствору 250 г 25%-ной

420183 з7

3, В ! а.-5 С вЂ” С !

Н Х

L" R" !

С вЂ” с !

Н

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов сдактор Л, Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор В. Брыксина

Заказ 1555 Изд. Ла 1042 Тираж 565 Подписное

Ц1-!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Oбл. тнп. Костромского управления издательств, иолшрафии и книжной торговли серной кислоты в смеси 650 г метанола и 400 г воды. Система разделяется на прозрачный серум и мелкие кусочки полимера, которые отфильтровывают, промывают и сушат. Вязкость по Мунн этой полибутадиенакрилоннтрильной смолы. равна 200. Аналогичный полимер, полученный с помощью натриевой соли смеси жирных кислот и флоккулированной с помощью серной кислоты и хлористого натрия в присутствии описанного ранее антиоксидацта, показывает вязкость по Муни 120.

Способ получения синтетических полимеров и латексов радикальной водно-эмульснонной полимеризацией по крайней мере одного мономера, выбранного из группы, содержащей виниловые соединения и сопряженные диены, в присутствии эмульгаторов, от гичающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, в качесгве эмульгаторов применяют олигомеры общей формулы

10 глс R- -Св — Сзо-н-алкил, Ri и Кг — noÄOÐоД, метил, этил или группа — COOH,R3 и R< — водород, метил, этил, группы — COOH или

СН СООН; Y — полярная группа — СООН, — CONHg, — ОСНз, — ОСзНв, — СН ОН или

15 (1

BCHQCH2(4С Х вЂ” группа, отличная г I .(20 от Y и выбранная цз группы, содержащей указа нные полярные группы и — СООС2Н40Н, — C0OC,Н,ОН, — CONHCH OH, — CONHCH, СОКНС2Н CON HCSH7 СООСН3, 25 — COOCqHq, — CN, — OCOCI- — 0(ОС2Н5 н — СООСН СН вЂ” СН, а+в — целое число от 2 ,б

О а+в до 50 и — - — число î 0,,05 до 0,,6 или водор створимые соли таких олигомеров.