Патент ссср 419041

 

ОП "АЫИЕ

ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ

4I904I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента—

М. Кл. С 08f 3/06

С OSf 15/04

Заявлено 13.Х11.1969 (№ 1386001/23-5)

Приоритет 13.12.68, 178330, Франция

Опубликовано 05.03.74. Бюллетень ¹ 9

Государственный квинтет

Совета Министров СССР вв делам иаааретеннй

II аткрытий

УДК 678.742.2.02:678. .742.2-134.2.02 (088.8) Дата опубликования описания 16.08.74

Авторы изобретения

Иностранцы

Родольфо Габельери (Италия) и Мишель Остерьеш (Бельгия) Иностранная фирма

«Сольвей и К х (Бельгия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производству полиолефинов низкого давления, и в частности к производству полиолефинов волокнистой структуры непосредственно на стадии синтеза.

Известен способ получения полиолефинов суспензионной полимеризацией или сополимеризацией этилена в среде углеводородных разбавителей при температуре ниже 110 С и давлений 1 — 50 атм в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, обладающего активного более 5000 r полимера на

1 г активного металла катализатора. После отделения пепрореагировавших мономеров полученную суспензию нагревают до получения смеси жидкого полимера и разбавителя и дросселируют в зону пониженного давления с целью удаления разбавителя. Полученный при этом порошкообразный полимер содержит остатки разбавителя.

Целью изобретения является получение полиолефинов после стадии дросселирования, имеющих волокнистую структуру (что позволяет использовать их для производства синтетической бумаги), и не содержащих остатки разбавителя.

Способ согласно изобретению заключается в нагревании суспензии полимера от 178 С до температуры, при которой полимер затвердевает в процессе испарения.

Первая стадия патентуемого способа заключается в полимеризации этилена. Изобретение включает как гомополимеризацию этилена, так и получение сополимеров, содержащих в молекуле главным образом этилен, предпочтительно свыше 90 мол. %. Из сополимеризующихся с этиленом сом ономеров предпочтительно используют олефины с одной или несколькими ненасыщенными связями, содержащие, по крайней мере, одну двойную

10 связь в конце цепи, как пропилеи, бутен-1,4метил-пентен-1, бутадиен или стирол. Как правило, содержание сомономеров в молекуле достигает нескольких молекулярных процентов. Их инкорпорируют с целью модификации

15 механических свойств полимера и для снижения удельного веса. Чожно также улучшить и другие свойства, например способность к окрашиванию и адгезию.

Полимеризацию осуществляют в среде раз20 бавителя. Разбавителем берут обычно алифатический или циклоалифатический углеводород, например бутан, пентан, гексан или циклогексан, причем углеводород подбирают такой (предпочтительно), температура кипения

25 которого при нормальном давлении ниже точчи плавления полимера, или при работе с гомополимером — ниже 120 С. Кроме того, в зоне, в которой ведут мгновенное испарение разбавителя, должно поддерживаться давле30 ние не ниже нормального, 4 I 9 04 I

Способ не включает какой-либо обработки по удалению остатков катализатора. Поэтому катализатор должен быпть достаточно ак.явным, чтобы содержащиеся в полимере остатки его не придавали полимеру нежелательных свойств. Вредно действуют лишь остатки активных компонентов катализатора.

В случае применения катализатора па носителе присутствие остатков носителя, даже значительных, не ухудшает свойств полимера.

Металлические же остатки активных компонентов катализатора выше определенной концентрации ухудшают свойства полимера. Таким образом, катализатор должен обладать достаточной акгивностью в пересчете па активные производные металлов в катализаторе.

Конечный продукт удовлетворяет требованиям при активности катализатора свыше

5000 г полимера на 1 г металла, предпочтительно до 10000 г.

Особенно пригодны в соответствии с IIBTLEEтуемым способом катализаторы, содержащие металлоорганическое соединение в качсстве первого компонента, и в качестве второго— твердыи компонент, полученный взаимодсиствием в отсутствии разбавптеля жидкого производного металла переходной группы с твердым соединением двухвалентного металла в безводном состоянии.

Первый компонент каталитической системы — металлоорганическое производное выбирают из оргапопроизводных металлов I, II, III u IV групп периодической системы элементов Менделеева. Для этого могут быть использованы металлоорганические галогениды и гидриды, а также алкилпроизводгн|с этих металлов. В качестве примера можно назвать галогениды диалкилалюминия, галогепид алкилмагния, гидриды алкилалюминия, гидрид алкилолова и кремнийоргапические соединения, содержащие минимум одну связь Si — Н.

Предпочтителен, однако, триалкилалюминий.

Используемые для получения второго компонента каталитической системы жидкие производные переходных металлов выбирают из производных металлов IVa, V u VIa периодической системы элементов, в особенности из хлорпроизводных титана и ванадия. Твердое соединение двухвалентного металла выбирают предпочтительно среди соединений кальция, цинка и прежде всего магния. Можно также употреблять смешанные соединения двух или более двухвалентных металлов. Из применяемых в качестве твердой подложки соединений могут быть названы основные галогепиды, простые или сложные окиси и гидроокиси и соли неорганических кислородсодсржащих кислот (например, сульфаты, питраты, фосфаты или силикаты). Можно также использовать для этого соли одно- или многоосновных карбоновых кислот и в особенности их производные, содержащие в макромолекуле карбоксильные группы.

Присутствие в полимере остатков описанных катализаторов безвредно из-за высокой

1О

20 гз

4 активности самого катализатора (свыше

5000 г полпмера на 1 г металла катализа1ора) . При таких катализаторах содержание производных переходных металлов в полимере ниже 0,01 вес. %, часто ниже 0.005 вес. %.

Такие катализаторы осооенно пригодны для осуществления предлагаемого способа, так как при этом отпадает необходимость в очистке полимера. Для осуществления патентуе".îãо способа пригодны и другие катализаторы или достаточно активные каталитические системы, остатки которых достаточно инертпы, в результате чего пе требуется очистка гюл имер а.

Среда, полимеризации может, помимо мономерсв, разбавителя и катализатора, включать также и другие компоненты, добавляемые обычно с целью модификации свойств полимера, например передатчики цепей, как водород, используемые для снижения молекулярного веса полимера или для изменения молекулярно-весового распределения.

Полимеризацию ведут непрерывно в реакторе, снабжеппом перемешивающим устройством, создающим в полимеризационной среде турбулентный режим. В реактор подают, предпочтительно непрерывно, мономеры, разсавитель и катализатор. Реактор может быть любой формы, позволяющий осуществлять остаточное псремсшивапие, имеющий поверхность, достаточную для отвода выделяемого при полимеризации тепла. Полимер выводят из реактора предпочтительно непрерывно в виде суспензии B полимеризациснной среде.

Во избе>канне раство-.ения полимера температуру полпмеризации — при полимеризации одного этилена — поддерживают ниже 110 С.

При получении сополпмера этилена верхний температурньш предел должен быть ниже, как правило, 80 С. В основном полимеризацию ведут прп температурах ниже б0 С. Давление в полимеризаторе поддерживают в интервале от нормального до 50 атм.

Концентрация полимера в пслимеризациопEEoi среде определяется в основном в зависимости от заданных свойств. Эта концентрация обусловливает концентрацию смеси разбавитсля с расплавленным полимером, которую подвергают дросселировани.о с целью получения волокнистой структуры. Как правило, суспензия полимера па выходе из реактора содержит 5 — 35 вес. %, предпочтительно 15—

25, твердого вещества (от веса разбавителя).

По выходе из реактора суспензия поступает в зону, в которой поддерживается нормальное давление, или несколько более высокое. Температуру при помощи регулирующего устройства поддерживают немного ниже температуры кипения разбавителя при данном давлении. В этой зоне происходит испарение этилена и легких сомономеров и, возможно, содержащихся в смеси газообразных переносчиков цепи.

Снижение давления суспепзии полимера от давления в реакторе до давления в дегаза41904 f

5 ционной камере lo?KOT быть осуществлено при помощи любого устройства, например при помощи регулиру OTIICIO вентиля (клан".Hÿ), В дегазационнпй камере (или зоне) содержатся газовая фаза, включающая этилен, который возвращают в полимеризатор, и суспензия полимера в разбавителе. Гомогенность суспепзии поддерживают механической мешалкой. Эту суспепзию непрерывно перекачивают насосом в пагревательпу о установку. В качестве насоса для перекачиваттия используют преимущественно открытый цеттч робеяный насос.

В нагревательной установке полимеризат необходимо нагреть до температуры выше

177 С, достаточно высокой для обесгечения полного сяижения полимера и для полного испарения разбавителя. Эта температура зависит в основном от тер модин".мических свойств разбавнтеля и от концентрации полимера в среде. Значительное количество тепла, аккумулированное разбавителем и полимером

H вьтделгтотттееся при отвержденин последнего, служит для испарения разбавптеля в процессе последней стадии получения полимера с волокнистой (фибриллярпой) структурой. Та ким образом, чем ниже концентрация полимера, тем выше должна быть температура, и чем меньше удельная теплоемкость разбавитсля, тем выше,чолжпа быть температура. Минимальная температура нагревания определяется расчетным путем или при помощи диаграммы-энтальпии, но проще ее определить экспериментально.

Температура нагревания не долява превышать максимума, который зависит от концентрации полимера и природы разбавптеля. При слишком большом накоплении тепла полимером и разбавителем количество тепла, расходуемое на испарение разбавителя, будет недостаточным для отверждения полимера.

На последней стадии получения полимера с волокнистой структурой как правило целесообразно сии?кать давление смеси полимера и разбавителя, очищенной от твердых примесей.

Для этой цели пагретуо смесь фильтр нот. предпочтительно под давлением, соответствующим гомогенному (жидкому) состо".Hèlo смеси.

Доведение смеси полимера и разбавптеля до заданных температур и,чавления можно вести различными способами, например в нагревательньтх аппаратах с рубашкой или в трубчатых теплообмештиках.

Нагревание под давлением мояно осуществить в несколько стадий. Предпочтительный способ заключается в подаче суспензип в нагревательный аппарат при помощи насоса, например открытого центробежного насоса. В этом аппарате поддерживают давление, среднее между давлением в камере дегазации мономера и давлением в зоне образова.тття полимера с волокнистой структурой, по,д ерживая температуру достаточно высокой, чтобы ооеспечить растворение полимера. Давлениедол?к10

Зо

60 бс

6 по быть достато тным для подчержания разбавителя в жидком состоянии. Лппарат должен быть обопудоватт перехтептиваюптттм устройством, гбсспечпваюптим теплообмен.

Нагретый паствоп полимера доводят додавления и темпепатурьт, ттеобхочи;Iilx чля образоватптя гомоге.. той жичкой фазы. Для этого х ояно псгользовать,чозировочттьтй насос, например тпсстеп:"нчатый. соединенный с трубЧатЫМ тЕП,ЧСтОбМЕпптттСО .тт, На ВЫХОДЕ ИЗ ТЕПЛОобметтника смес ° пасплавленного полимепа и разбавите.".я гocòàâ,÷Hcò гомогенпую жидкую фаз, котоп то "-,атем фп,чьтруют. Для этого ппттмет -. от. обычные фильтры, используемые ппи прялеттттп ттз паспчава (ттаппимеП, метал,тическис ссткттт. По вттходе из сттичьтра смесь пост пает в зотт; с ннзтсп?т давчениехт, в котопотт т поттсходттт TTTIOHCITIIoc испареттие пазбавптел.. Псп дачу осуществлятот по тпубоППОВОД . ЗаКаттЧ11ВатгттттЕМУСЯ В ЗОттЕ ДРОССЕЛИРОВаттт.Я Сттндт.ЕПОй С ОЧ1111М ОтВЕРСтИЕМ.

На мопсЬологпк. волот<ттистой стт?уктут ьт Tloлимепа, пот тетттто т пртт тгттовенном испареHHH разбавттте.тя, с тттестветтное влияние окаЗттВавт тСМГтЕПатi.а. Даа TCTTHC И KOTTTICTTòÐàттия тто..ттт. епа в с. оси. а также разхтеpTI и пасПО",O?TTÑ т ттЕ СттттЧЬЕттЫ. ГаК. ППИ ПОВттитСННОй тСОттттЕНтпатттти HO,ЧИМЕПа В СМЕСИ ПО,Ч Чатпт ПО,-тимеП пнлттн тпн теской стпутст Пьт из многоГПаПНЫХ сЛЕтОтС, ПП11 ттттЗКОй КС ттттС- тттратптп 110лимепа в с честт — TTo,чимег> с более одноподTToll стп; кттротк Tlo с короттсттмтт более или тенее Аибптт.ч,чяпньтми вс чотсна ттт, При прот теж ToUTT i . т.оттттентпапиях пптт мгповеттноAT ттспапетттттт пазбавнтеля обпазуется по.чимер очнопо: пой стпутстлт.т пз го,чокоп, спаянных котттта»н с обпазованием трехмерпотт сетки.

ТВТ<ТТ Т обпазом, дчя почучения полимера заданнснт стр. ктупт,т ттеобходттмо ос ществлять

ДПОССЕЧттс ОВаттттЕ СМЕСИ СТРОГО ПОСтОЯПНОГО СОстава. Д,чя обеспечеттия постоянства состава смеси пптт тенятот рег vTTpvTOTIICC устройство, обеспе тиваюптее постоянство содепжания полимепа в почимерттзацттоттнс и среде. Регулировка может бьттт. татсяе чостттгпута чобавлением полттмепа нчlт разбавителя в котеч дчя паствопения. Однако такого регулипования следует по возможттости избегать, По, Tllмер с тгчтттттмтт свойствами получатот из с тесетт со соc TITT ITT значениями конпетттрапии полнмепа, Он обладает очетть высокой чдеil ITCTT повепхттостт.то. что позво,чяет использовать его г, качестве абсорбентов и,чи фильтПовального матерна IB. Трехмерная структура такого полимера обеспечивает повьппенный объемньпт вес. Он является также хороши 1 термоттзо,чяцттонньпт матепиа,чом. Кроме того, образуюптие полтгтер фибри,чльт и TploT незначительп то толттттттту, порядка ?TTIêðoTTà, Поэтому такие полимеры можно использовать для выработки нетканых материалов.

Полимеры с волотснистой структурой обладатот хопошттмтт механическими свойствами.

Под действием паров мгновенно испаряющегося разбавителя отверждающийся полимер

41904! подвергается значительному растяжению, что приводит к ориентации его макромолекул. Эти свойства почти аналогичны свойствам поливолокон, полученных прядением из расплава и вытянутых в нагретом состоянии.

Полимер волокнистой структуры можно получить в виде отдельных частиц или в виде непрерывной ровницы, в зависимости от концентрации полимера. Как правило, для получения полимера волокнистой структуры с более высокими свойствами концентрацию полимера в полимеризационной среде регулируют в интервале 5 — 35 вес. /О (от веса разбавителя), предпочтительно от 15 до 25 вес. /О.

Эти пределы соответствуют промежуточным концентрациям смеси.

Температуру нагревания полимеризата подбирают в таком интервале, чтобы обеспечивалось полное испарение разбавителя и Отверждение полимера в процессе снижения давления. Температура нагрева оказывает также влияние па морфологию волокнистой структуры. Чем выше температура, тем выше степень фибрилляции. Для получения полимера однородной структуры температуру следует поддерживать постоянной. С этой целью можно, например, термостатировать канал подачи смеси расплавленного полимера и разбавителя к фильере.

Физическое состояние, в котором находится смесь расплавленного полимера с разбавителем, зависит чаще всего от давления, под которым она находится. Это давление должно быть, по крайней мере, равным их самопроизвольному давлению во избежание преждевременного испарения разбавителя. В зависимости от давления, под которым находится подлежащая расширению смесь, опа содержит или одну жидкую фазу, или две жидкие фазы, из которых одна тонко диспергирована в другой. Физическое состояние смеси также оказывает решающее влияние на морфологию волокнистой структуры. Таким образом, важно обеспечить постоянство давления смеси.

Это постоянство может быть достиугнуто незначительным предварительным снижением давления смеси при помощи клапана с автоматически регулируемым выходным отверстием в зависимости от давления на входе в фильеру. Фильера может иметь одно отверстие, размер которого зависит от количества подаваемой смеси и физического состояния смеси. Отверстие может быть любой формы.

В зоне пониженного давления, в которой происходит испарение разбавителя, следует поддерживать температуру ниже температуры плавления полимера, но достаточно высокую, чтобы мог испариться разбавитель. Давление должно быть значительно ниже давления насыщения разбавителя при этой температуре, чтобы разбавитель мог почти мгновенно испариться. При обычно употребляемых разбавителях это давление близко к атмосферному.

Образующийся при мгновенном испарении разбавителя полимер волокнистой структуры

8 извлекают обычными способами (бесконечная лента, съемный барабан, выдавливание через фильеру, крутка). Пары разбавителя поступают в конденсатор. Разбавитель рекуперируют и возвраща!от, при необходимости после очистки, в полимеризатор.

Предлагаемый способ поясняется схемой, изображенной на чертеже.

10 Полимеризацию осуществляют в реакторе

1, оборудованном пропеллерпой .",!сшалкой. В реактор пода!от этилеп по трубопроводу 2, катализатор — по трубопроводу 3, разбавитель — по трубопроводу 4. Этилен поступает

15 в газообразном виде, катализатор — — в виде суспепзии или раствора в разбавителе. Питание — непрерывное. Реактор имеет рубашку, позволя!Ощу!О Отводить выделя!ощееся В TIpOцессе полимеризации тепло.

20 Суспензия полимера поступает непрерывно из нижней части реактора через клапан 5, в котором давление падает до давления B дегазационной камере б. В этой камере поддерживают давление, близкое к атмосферному, и

25 температуру — несколько ниже температуры кипения разбавителя при помощи нагревательной рубашки. Здесь дегазируют этилен и другие летучие компоненты полимеризационной среды. Газ выходит из верхней части

30 камеры 6 по трубопроводу 7, рекомпрнмируется (подвергается сжатию) до давления в реакторе и охлаждается до температуры полимеризации, затем вновь поступает в реактор

1 по трубопроводу 2.

35 Суспензия полимера в разбавителе откачивается из нижней части камеры при помощи открытого центробежного насоса 8. Суспензия поступает в котел-сжижитель 9, в котором поддерживают температуру несколько выше

40 температуры плавления полимера. Давление суспензии на выходе из насоса 8 должно быть, по крайней мере, равным давлению насыщения разбавителя при температуре, поддерживаемой в котле 9. Последний оборудован на45 гревательной рубашкой и пропеллерпой мешалкой. Из котла 9 по трубопроводу 10 при необходимости может быть отведен полимер или разбавитель для поддержания постоянной концентрации полимера.

50 Смесь в котле 9 наход!пс!! предпочти!ельно в виде смеси двух жидких фаз, тонко диспергирова!шых одна в другой. Из нижней части котла смесь непрерывно откачивается шестерепчатым насосом 11 с посто .. !ым дебитом.

55 Дебит на выходе из установки можно изменять, возвращая часть смеси !ерез рециклнзацио н ную петлю 12.

Далее смесь поступает в !1аубчатый теплообменник 13. На выходе из тспл об:!епник

60 !емпературу и давление смеси доводят до до статочно высоких, чтобы получить гомогенную смесь, которую подают на один из фильтров 14, из которых один находится в рабоае, а подругой в резерве. Зааем смесь пропускают чеб5 рез фильеру 15. Давление до фильеры поддер419041

65 живают па заданном уровне при помощи автоматического регулятора 16 «а клапане 17.

Мгновенное испарение разбавителя осуществляется в зоне (ванне, резервуаре) 18. Полимер волокнистой структуры поступает на бесконечную лепту 19, которая подает его к бункеру 20, из которого он выгружается. Из верхней части резервуара (ванны) пары разбавителя направляются в конденсатор 21, где конденсируются и рекомпримируются до давления в реакторе, откуда разбавитель по трубопроводу 4 поступает в реактор 1.

Предлагаемый способ прост и экономичен.

Исходным сырьем прядильной установки служит суспензия полимера, поступающая из реактора. При этом отпадают традиционные отделение остатков катализатора, упарка полимера (концентрирование) и отделение разбавителя. Суспензия нагревается и компримируется таким образом, что образуются одна или две жидкие фазы в результате физического равновесия между расплавленным полимером и разбавителем, после чего она поступает в зону низкого давления, где мгновенно образуется полимер срибриллярной структуры с хорошими свойствами. По сравнению с классическими способами получения коротких волокон предлагаемый способ получения полимера волокнистой структуры имеет ряд преимуществ — отсутствуют операции навивки (наматывания), кручения, замасливания, вытягивания, декупажа (нарезки) и т. д.

Пример. Процесс ведут в аппаратуре, представленной схематически на чертеже.

Проводят гомополимеризацию этилена. Полимеризацию осуществляют в реакторе емкостью

1200 л, в котором поддерживают температуру

60 С и давление 30 кг/см"-. Реактор оборудован пропеллерной мешалкой. Питание реактора ведут непрерывно — 102 кг/час гексана, 27 кг/час этилена и 55 г/час водорода, служащего передатчиком цепи, и подаваемого в виде раствора в гексане.

Первым компонентом катализатора служит триизобутилалюминий. Его подают в полимеризационную среду из расчета 8 г/час в виде раствора в гексане. Второй компонент готовят из окиси магния, высушенной при 600 С в атмосфере сухого азота. Затем подложку (MgO) пропитывают 1 час при 130 С четыреххлористым титаном. Ее подают в реактор в виде суспензии в гексане в ко",è÷åñòâå 45 г твердого вещества!час. Клапан 5 па трубопро воде, связывающем реактор и дегазационную камеру, заменяют шлюзом, позволяющим периодически отбирать суспензию полимера из полимеризационной зоны.

Суспензия полиэтилена высокой плотности, содержащая примерно 19,2 вес. /о полимера от веса гексана, вытекает из нижней части реактора. Ее подают в дегазационную камеру, в которой поддержива.от давление 1,5 кг/см и температуру 75 С. Выделяется 2,75 кг/час этилена и примерно 55 г/час водорода. Камера выполнена в виде котла емкостью 500 л, 5

10 заполненного до половины, снабженного пропеллерной мешалкой.

Суспензию полимера в гексане непрерывно при помощи открытого центробежного насоса перекачивают в котел емкостью 1500 л, в котором осуществляют плавление полимера. В котле, оборудованном пропеллерной мешалкой, поддерживают температуру 140 С, давление автогенное. Полимер плавится и смешивается с гексаном.

Смесь расплавленного полимера с гексаном при помощи шестеренчатого насоса доводится до давления 60 кг/см . Затем ее нагревают в змеевиковом теплообменнике до 180 С При таких условиях смесь имеет вид гомогенной жидкой фазы, смесь фильтрую через металлическую сетку, не пропускающую твердых частиц диаметром более 0,1 мм.

После фильтрации смесь направляют на фильеру. Фильера выполнена в виде глазка диаметром 1 мм и длиной 1 мм. Отверстие клапана внизу фильтра регулируют гаким образом, чтобы давление в трубопроводе, соединяющем фильтр с фильерой, поддерживалось около 25 кг/мм -.

В камере мгновенного испарения гексана поддерживается давление 1,1 кг/см во избежание проникновения воздуха. Гексан испаряется, поступает в конденсатор, где конденсируется и возвращается центробежным насосом в реактор. Температура в камере около

110 С.

После фильеры образуется волокна непрерывной фибриллярной структуры, объемистые из очень тонких фибрилл толщиной порядка 1 мк. Удельная поверхность волокон около 5 м /г. Волокна ориентированы. Угол ориентации электронной дифракции около 25 .

Полученный полимер волокнистой структуры подают на бесконечную ленту, медленно движущуюся, по которой он выносятся из ванны.

Полимер имеет удельный вес 0,959 и показатель плавления 0,31.

На выходе из бункера собирают 24,25кг/час волокнистой трехмерной массы.

Предмет изобретения

Способ получения полиолефинов суспензионной полимеризацией или сополимеризацией этилена в среде алифатических или циклоалифатических углеводородных разбавителей при температуре ниже 110 С и давлении

1 — 50 атм в присутствии комплексного метал".îîðãàíè÷åñêîãî катализатора, обладающего активностью более 5000 г полимера на 1 г активного металла катализатора, с последующим отделением непрореагировавших мономеров из полученной суспензии полимера, нагреванием суспензии до получения смеси жидкого полимера и разбавителя и дросселированием смеси в зону пониженного давления, достаточного для мгновенного испарения разбавителя и отверждения полимера, о т л и ч а ю419041

Составитель А. Горячев

Техред Т. Миронова

Корректор Л. Чуркина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1767/l3 Изд. № 585 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4(5

Гипография, «р. Сапунова, 2 щи и с я тем, что, с целью получения отвержденного полимера волокнистой структуры, не содержащего остатков разбавителя, суспензию полимера нагревают от 178 С до температуры, при которой полимер затвердевает в процессе испарения.