Способ получения гексакарбонила хрома
О П И С А Н И Е 1щ 420567
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.06.71 (21) 1668472/23-26 (51) М. Кл. С Ol@ 37(00 с присоединением заявки №
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изааретеиий . и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 23.08.74 (53) УДК 661.876(088.8) (72) Авторы изобретения
А. В. Медведева, В. С. Стенищева, В. Г. Сыркин и Г.К-И. Магомедов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАКАРБОНИЛА ХРОМА
Изобретение относится к области получения гексакарбонила хрома и может быть использовано,в химической промышленности при синтезе ряда хроморганических соединений и в качестве катализатора при,проведении химических реакций.
Известен способ получения гексакарбопила хрома .путем взаимодействия хлорного хрома, металла восстановителя, йода, водорода и окиси углерода под давлением 60 †1 ати с образованием соли гидрида карбонила хрома, которую затем разлагают в присутствии соляной кислоты. Образующийся гексакарбонил хрома отгоняют водяным паром. ,При этом протекают следующие химические реакции:
1) 2CrCI,+6М+1, +10CO+H,=
= 2MCr (СО), + ЗМС1, + NI, + Н, 2) 6Н,Cr(CO). =5Cr(CO), + Cr+ 6Н, (М металл).
Известный способ, однако, характеризуется низ кой степенью использования хрома, так ,как на 6 моль гидрида карбонила хрома получают всего 5 моль гексакарбонила хрома.
При этом ма ксимальный выход целевого Вродукта Cr (CO) g составляет 83,3%.
Кроме того, осуществление известного способа получения гексакарбонила хрома характеризуется сложностью аппаратурного оформления процесса и требует затрат соляной кислоты, применение которой вызывает необходимость использования коррозионно-стойких материалов.
Предлагаемый способ получения гексакарбонила хрома путем взаимодействия хлорного хрома, металла-восстановителя (например, магния), иода, водорода и окиси углерода под давлением 60 †1 атн при 20 — 40 С в среде органического растворителя с последующей обработкой выделенной соли гидрида карбонила хрома водным раствором хлористого аммония в присутствии окиси углерода под давлением 20 — 60 ати при 5 — 25 С.
Взаимодействие соли гидрида карбонила хрома и окиси углерода сопровождается про20 теканием следующей химической реакции:
Н,Cr (CO), + СО = Cr (CO), + Н, При этом хром полностью переводится в гексакарбонил хрома и его выход повышается
25 до 89,1%.
Применение раствора хлористого аммония вместо .соляной кислоты существенно снижает коррозию аппаратуры, которая может быть изготовлена из нержавеющих сталей, выпус30 каемых промьппленпостью, 420567
Составитель О. Еремин
Текред Л. Богданова
Корректор Л. Чуркина
Редактор Д. Пинчук
Заказ 1998/18 Изд. М 643 Тираж 537 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример. В автоклав загружают 300 мл диэтилового эфира, 40 r порошка металличеmoro магния, 56 г иода,и 64 r хлорного хрома. Автоклав продувают водородом, создают давление водорода 2 — 3 ати и окиси углерода до 100 ати. При понижении давления до
80 ати в а втоклав добавляют окись углерода до 100 ати. Реакцию проводят при комнатной температуре до прекращения снижения давления. Затем реакционную смесь через нижний штуцер перепускают во второй автоклав, в который предварительно загружают раствор 90 г МН4С1 в 300 мл воды и создают давление окиси углерода 60 ати, Проходит реа кция образования гексакарбонила хрома, который выделяют из реакционной массы отгонкой с .паром, промывают метанолом и сушат
4 до постоянного веса. Вес полученного сухого гексакарбонила хрома составил 79,3 г, что соответствует выходу 89,1 о/о.
Предмет изобретения
Способ получения гексакарбонила хрома путем взаимодействия хлорного хрома,.металла-восстановителя, иода, водорода и окиси углерода под давлением 60 †1 ати в среде
10 органического растворителя с последующим разложением образовавшейся соли гидрида карбонила хрома, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, .соль гидрида
15 карбонила хрома обрабатывают водным раствором хлористого аммония в присутствии окиси углерода под давлением 20 — 60 ати.
