Способ получения 1-адамантанкарбоновойкислоты

Авторы патента:

иабпет пин

И. А. Новаков, В. Е. Дербишер, Л. Н. Бутенко С. С. Радченко

, А. П. Хардин

Волгоградский политехнический институт

C07C61/12 - насыщенные полициклические соединения

C07C51/353 - изомеризацией; изменением размеров углеродного скелета

l!! l 421687

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, О1) Зависимо от а вт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 02.03.72 (21) 1754886/23-4 (51) М.Кл С 07с 61/!2

- приссединением заявки №вЂ”

1осударственный комитет

Совета Министров СССР .ве делам изооретений и атнрытий! 32) IDHOpHTCT-OH> бликовано 30.03.74. Бюллетень ¹ 12 (53) УДК 547.597.07 (088.8) Дата опубликования olii! C33111 H 6.11.74 (72) Автсры г !

I000PeT0HHH

И. А. Новаков, В. E. Дербишер, Л. Н. Бутенко, С. С. Радченко и А. П. Хардин (71) Заявит ль

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АДАМАНТАНКАРЬОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Тав ili! иа !

Хлорсульфоновая кислота

Хлористый тионил

Хлорокись фосфора

98,0

97,0

<1 ),(1

Изобретение относится к Области синтеза производных адамантана, в частности к получению 1-адамантанкарбоновой кислоты.

Известен способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты путем обработки адамантана концентрированнои муравьпнои кис 10ТНН в среде олеума при температуре вЂ” 5 +20 С с последующим выделением целевого продукта.

С целью повышения выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты и сокращения времени процесса, последний ведут в присутствии хлорсульфоновой кислоты или хлористого тиоппла, или хлорокиси фосфора.

Предлагаемый способ получения 1-адаман- !5

T3Hкарб0нОвОЙ 1<ис IÎTbl ййкл10 1ается в 00работке адамантана 101 вЂ” 120о7в -ным олсумом.

Реакцию осуществляют в течение 1 вЂ” 1,5 «a. при температуре от вЂ” O C до +20"С. Kolliiентрация адамантана 0,3 вЂ” 0,4 ноль/ lurp. 1<о1п- 0 чество муравьиной кислоты 90 мл/л1олb адаи антана.

1 - ад 3 M 3 H T 311 K ар б 0 H 0 в у IO K H C«O OT у H bl;I C Ji H 101. высаокиванием H лед, Очищ310т iepcз 113ТрНс- 25 вую соль и перекристаллизовывают:1з гексана. Характеристики полученной кислоть1 соответствуют литературным данным.

Даннь:. о выходе 1-адамантан карбопо":,ой кислоты приведены в та бл. 1. 30

В тияние галогенсодержащих реагентов на выход

I-адагнантанкарбоновой кислоты!

>ыко1 и;!:«H ðóæåbКат;!.:!i:H!I1T!Îù;!H;;o!1; вка

i!bii! «ламаит; и, Метод апробирова в 13oop3TopIII Ix условиях.

Пример 1. Синтез 1-адамаптанкарбоноВой I

В прехгорлый реактор. снабже11ньш мепа1кой и термометром. 110мсщают 100 мл 104о1вгlого Ояе1 ма и 10 л1 1 х10рсУ1ьфоновОЙ кислоты. Реакционную смесь охлаждают до 0 С, вносят 5 г адамантана и в течснпе 1 «ас прпкапывают 8 ilл абсолютной муравь;шой .ислоты. Температуру реакционной смеси в течение этого времен..1 постепенно повышают до 15+20"С. Затем реггкцпонную смесь ф::пьтруlОТ через стеклянный ф :пьтр, фпльтрат выливают г, лед, пр:1 этом кислота выдс.1ястс1 виде белого осадка. Осадок отфильтровывают и очищают переосаждением из 10 1о-ного ра твора щелочи и перекрпсталлпзовыван>т li;l и-гексана. Выход на очищенную кислоту

421687 волина

ыкод 1-адамаитаикарбоиовой кислоты н переC 1 " t Ñ И 1! О Ч И ЩЕ Нную, <1;

Кояниество хяорсульфоновои кислоты, (.1(Л

Концентрация олег из, О

08,0

101,0

105,0

110,0

I 90,0

00.0

53,0

39,0 !

13.0

98,0 !

I(I,3

10,0

1,0

0,0

7,0

10.0

11p i ;(i(т !(30() pp.тон((я

Составитель М. Эстрина

Т1хрсд 3. Тараненко

Корректор Н. Учакина

Рсдакзор Г. Тимофеева

Изд.. Ь l 414 Тираж 500 Г!одппсио

Ц11И1!Г11! Государстн".íllîão коми гста Совета Министров СССР по делам изобретений и спкрытт(й

Москва, Ж-35, Р((ушская иаб., д. 4/5 аказ 3073

0бл, тии. 1(остром«кого управления изд11тельс1в, полиграфии 11 книжной торговли

98,8%, т. пл. 180 С, кислотное число 310,2 лг

КОН (вычислено 311,11).

Найдено, %: С 73,31; Н 888.

С((Н(в О .

Вычислено, %: С 73„15; Н 8,78.

Пример 2. Синтез 1-адамантанкарбоновой кислоты в присутствии хлористого тпонпла.

Его проводят аналогично описанному в ((римере 1 в присутствии 10 мл хлористого тиопила. Выход очищенного продукта 97,0%, т. и,(.

180 С, кислотное число 311,0 л(г КОН.

Найдено, %: С 73,56; Н 8,93.

П р и м eip 3. Синтез 1-адамантанкарбопоBoé KHcJIoTbI I3 присутствии хлорокиси фосфораа.

Его приводят аналогично описанному в примере 1 в присутствии 15 Itл хлорокисп фосфора в 110%-ном олеуме. Выход очищенной

1-адамантанкарбоновой кислоты 92,0%, («пс(.

180 С, кислотное число 309,9 1(г 1(011.

Найдено, %; С 74,0, Н 8,70.

Зависимость выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты от условий проведения процесcä показана в табл. 2.

15 !. Способ получения 1-адамантапкарбоно,«oi кислоты путем обработки адамантана концентрированной муравьиной кислотой в среде олеума пр.s температуре вЂ” 5 +20 С с последующим выделением целевого продукта, отличиющийся тем. «(o, с целью повышения выхода продукта и сокращения времени процесса, последний ведут в присутствии х.лорсульФОНОВОЙ (кислОты:.(лп xJIOPI(c701 o тпон;(IH, !I I II

25 хлорокиси фосфора.

2. CIIocGo Iî п. 1, отличающийся тем, ITo в процессе IcII07iüçó(oT 101 вЂ” 120% -пый опеум.

Способ получения 1-адамантанкарбоновойкислоты

Патент 255242 // 255242

Способ получения р-метилзамещенных со-оксикарбоновых кислот // 384814

Способ д//с-7яляс-изомеризации непредельных // 371198

Способ получения 1,2,3,4,11,11-гексахлор-7,8- // 353937

Способ получения яяс-хризлнтемовых кислот12изобретение относится к новому способупромышленное применение в производствеполучения ^ис-хризантемовой кислоты 1r,инсект!! цидов. 25-конфигурации или is, 2к-конфигурациииз г;г?анс-3, 3-диметил-2- // 353406

Способ получения а,а-ди-(арил)пропионовых кислот // 344718

Способ получения нафтеновых кислот // 330156

Способ получения рацематов оптически активных/ // 320997

Способ получения циннамоилнафталевого ан гид- рида или его замещенных // 319586

Способ получения тетрахлормуконовой кислоты // 307079

Способ получения фумаровой кислоты // 273818

Способ изомеризации карбоновых кислот // 2123490

Способ диспропорционирования смесей жирных и смоляных кислот // 2144527

Изобретение относится к технологии получения продуктов из природных смол и может быть использовано в лесохимической, нефтехимической и других отраслях промышленности, производящих и использующих поверхностно-активные вещества, в частности в производстве синтетического каучука

Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата посредством изомеризации метилформиата // 2176635

Изобретение относится к технологии получения уксусной кислоты и ее производных путем изомеризации метилформиата в присутствии воды, алифатической карбоновой кислоты С1-С10 в качестве растворителя и каталитической системы

Способ производства метилметакрилата // 2207334

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Обработка формальдегидсодержащих смесей // 2217413

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата в присутствии иридия и платины // 2220129

Изобретение относится к получению уксусной кислоты и/или метилацетата

Способ получения транс-4-алкилзамещенных циклогексанкарбоновых кислот // 2279423

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения транс-4-алкилзамещенных циклогексанкарбоновых кислот общей формулы: где R - алкильный и транс-4-алкилциклогексильный радикал с числом атомов углерода от одного до десяти в алкильной группе, путем гидрирования соответствующих 4-алкилзамещенных бензойных кислот в водно-щелочном растворе при повышенной температуре и повышенном давлении водорода 0,5-15 МПа в присутствии катализатора с последующей изомеризацией при температуре 200-400°С и выделением продуктов реакции изомеризации подкислением смеси, в котором в качестве катализатора используется рутениево-никелевый катализатор, нанесенный на уголь, с содержанием металлов 5 мас.% в расчете на весь катализатор при массовом соотношении Ni:Ru (0,01-1,5):(8,5-9,99), процесс гидрирования ведут при температуре 20-150°С в течение 0,25-1 часа, а процесс изомеризации проводят в атмосфере инертного газа в несколько стадий после фильтрования смеси для отделения катализатора

Способ получения детергентов для смазок // 2345058

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения салицилатов щелочноземельных металлов для применения в качестве детергентов для смазочных материалов

Способ получения 9-(4-метокси-2,3,6-триметилфенил)-3,7- диметил-2е,4е,6е,8е-нонатетраеновой кислоты // 2001903