Способ получения ароматических олигомеров

Авторы патента:

C08G61/12C08G63 - Высокомолекулярные соединения, полученные реакциями образования углерод-углеродной связи в основной цепи макромолекулы (C08G 2/00-C08G 16/00 имеют преимущество)

о и и с A í÷ì-

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

1 (1 1) 4444 1 8

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (Il) Дополнительное к авт. свиЛ-ву (22) Заяплентт 24.08.72 (2! ) !822320)23- 5 с присоединением заявки % (23) Г1риоритет (43) ()публикояано о- О(. <- Б)оллетень л)е (51) М. Е.:.

С I)8 6 и! 1 (()8 (j (>3 ()!) Гасударственный намнтет

Совета Мнннстрав СССР га делам нзааретеннй (т 1) У;1,К (78.746,45: б7ч.746 (088,8) н открытий (45) Дата опублнко))алия описания 16.07.77 (72) А нторы изобретения

А. Е. Чучин и Л. Л. Проскурин (71) 3aявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОЛИГОМЕРОВ

)к к 3)""

Изобретение относится к области получения ароматических олигомеров.

Известен спосо > получения ароматических олигомеров путем поликонденсации хлористого бензила и 5-20 молЯ дифенилового эфира в приутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, Предлагаемый способ отличается тем, что. в качестве исходных веществ используют смесь двух диароматических соединений, одно из которых содержит функциональные группы, например

Qlh Д (- », где Х=-СН, С! -СН. .ОА)М -СН,ОН; k=1-3, а в качестве второго могу1 быть использованы такие соединения, как а; (Бее.;онэзм;- я

Это позволяет получать ароматические термостабильные, растворимые и не содержащие функциональных групп олиго меры.

Полученнъте олигомеры обладают значительно большей отабильностью, чем олигомеры такого же строения, содержащие функциональные группы.

В таблице показана сравнительная стабильность олигомеров, содержащих и не содержащих функциональные группы при выдержке в течение 24 час при 200 С, Пример !. К смеси, состоящей из 17 7 r (О, г моль) монохлорметилнафталина и 12,8 г (0,1 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 r моль) SnCI4 и ведут реакцию при комнатной температуре в течение 4час. Добавляют 50 мл бензола и растворяют образовавшийся полимер. Полученный раствор промыватпт водой для удаления катализатора, выливают по каплям в пятикратный избыток этилового спирта, отделяют выпавший опигомер, промывают этиловым спиртом и сушат в вакууме. Выход олигомера 18 г. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Олигомер бесцветен и легко растворим в большинстве ароматических растворитетелей. MQJI. вес (криоскопически) 480.

Пример 2. К смеси, состоягцей из 57 r (0,25 г моль) n - этоксиметилдифенилового эфира и 17 г (0,1 r моль) дифенилового эфира, добавляют

0,74 r (0,0029 г моль) SnCI4, растворенного в 7,4 г абсолютного этилового спирта. Реакцию ведут при перемешивании и под азотом при 100 С 4,5 час, затем при 150 С 2час. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 100 мл бензола, Раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер высаждением в этиловый спирт. После высушивания под вакуумом получают со 100%-ным выходом светло-желтый олигомер с мол.вес 590, Этоксиметильные группы по данным химического анализа отсутствуют. Олигомер легко растворим в большинстве ароматических растворителей.

Пример 3. К смеси, состоящей из 51 г (0 3 г моль) дифенилового эфира и 0,7 г (0,0053 г моль) Al Cl 3 добавляют смесь 109,3 г (0,5 гмоль) и-хлорметилдифенилового эфира и

34 г (0,2 г моль) дифенилового эфира. Поликонденсацию проводят при перемешивании под азотом 4час при комнатной температуре, 1 час при

100 С и 0,5 час при 140 С. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 200 мл бензола. Вензольный раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер осаждением в пятикратный избыток гексана, После промывки гексаном и сушки в вакууме при комнатной температуре получают олигомер со 100 o-ным выходом. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует, Мол. вес (криоскопически) 590.. Олигомер растворяется в большинстве ароматических растворителей.

Пример 4. При 40 С смешивают 17,7 г (0,1 r моль) монохлорметилнафталина и 15,4 г (0,1 г моль) дифенила. Не прекращая перемешивания, добавляют 0,26 г (0,001 г моль) SnCI4 и ведут реакцию 2 час. После этого температуру повышают до 60 С и ведут реакцию при перемешивании еще 0,5 час, Реакционную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакции и высаждают олигомер в 500 мл этилового спирта. Полученный осадок промывают несколькими порциями этилового спирта до получения мелкодисперсного порошкообразного продукта, Олигомер сушат в вакууме до постоянного веса. Выход олигомера 17,2 г. Олигомер представляет собой белый порошок, растворимый в большинстве ароматических растворителей. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Молвес (криоскопически) 680.

1I р и м е р 5. 25,1г (0,1гмоль) n,п .ллорметилдифенияа и 30,8 г (0,2 г моль) дифенила сплавляют и добавляют 0,25 г (0,001 г моль) $п!

Зр Реакцию ведут при 80 С в течение 2 час. Реакционную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 100 мд бензола, промывают водой до нейтральной реакци, и высаждают в 500 мл этилового спирта. Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного

85 веса. Выход олигомера 43,5 г. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Мол. вес (криоскопически) 870. Олигомер представляет собой белый порошок, растворимый в большинстве ароматических растворителей.

40 Пример 6. К смеси, состоящей из 21,7 г (0,1 r.ìîëü) монохлорметилдифенилметана и 6,4 r (0,05 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 г моль) SnCI4 и реакцию ведут при 20 С в течение 8 час. Реакционную смесь растворяют в

4б 50 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакции и высаждают в 250 мл этилового спирта.

Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного веса. Выход олигомера 23,1 r. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Мол.вес.

60 (криоскопически) 610. Олигомер растворяется в большинстве ароматических растворителей.

55 Формула изобретения

Способ получения ароматических олигомеров путем поликонденсации ароматических соелинений в присутствии катализаторов Фрилеля- Крафтса, яп отличающий ся тем, что. с целью получения

Составитель В. Полякова

Техред М. Левицкая

Редактор Г Загребельная

Корректор Л. В...нивская

Заказ 738 146

Тираж 629 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Пагснг", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 термостаоильных, ра TBt>f)IIMI lx и не содержащих функциональных груни олигомеров, в K3 Icc TBc исходных веьнеств используют смесь лиа!зоматипескин соединений. Ii,.II«i из кого!нлх соле1>кзп функциональные грулиы

-- СН, Сl; -СН, ОН: СН, OA lk.

Способ получения ароматических олигомеров

Изобретение относится к эпоксидным олигомерам, связующим композициям, используемым в производстве электроизоляционных, склеивающих и радиационностойких материалов

Способ получения полифенилена // 2305114

Изобретение относится к технологии получения полифенилена, обладающего антигипоксантными, антиокислительными и антирадикальными свойствами

Эмаль для атмосферостойких коррозионностойких радиационностойких и дезактивируемых покрытий // 2307143

Изобретение относится к эмали для атмосферостойких коррозионностойких радиационностойких и дезактивируемых покрытий, используемой в судостроении, авиакосмической технике, атомной энергетике, а также в нефтяной и пищевой промышленности для наружных и внутренних работ при защите металлов, дерева, резины, бетонных, кирпичных, шиферных поверхностей, эксплуатирующихся в условиях особо агрессивных сред

Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) // 2466150

Изобретение относится к области получения сверхтвердых материалов, а именно к разработке нового способа синтеза поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил), используемых для получения алмазных материалов

Сульфокислоты олигоариленов в качестве катализаторов катионобменного типа // 603647

Способ получения полимеров // 735602

Способ получения полинафтиленметилена // 861357

Способ получения смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ - диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6- трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5- триазина // 1313854

Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) // 2575711

Изобретение относится к области производства сверхтвердых материалов, а именно к способу получения легированных поли[(R)карбинов], где R=Н, алкил, арил. Способ заключается в том, что смесь содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R, где X=Cl, Br; R=Н, арил, алкил, и легирующей добавки R′EXn, где X=Cl, Br; R′=арил, циклопентадиенил; Е=Р, Si, Ti, Zr и др. элементы 4 группы, n=1-4, вводят в реакцию с металлом М, где М=магний, кальций, натрий и калий, в органическом растворителе эфирного типа, в механическом активаторе. Полученный раствор легированного полимера отделяют от солей фильтрованием, легированный полимер выделяют высаживанием из раствора спиртом, например метанолом, или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6. Изобретение позволяет получить легированные поли[(R)карбины] более простым и безопасным методом. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Сшиваемая композиция, способная к сшиванию по реакции присоединения михаэля (rma) // 2625122

Изобретение относится к сшиваемой композиции со сшиванием посредством реакции присоединения Михаэля (RMA) для получения отвержденной композиции, содержащей компонент A с по меньшей мере 2 кислотными протонами С-Н в активированных метиленовых или метиновых группах (RMA-донорная группа), компонент B с по меньшей мере 2 активированными ненасыщенными группами (RMA-акцепторная группа) и каталитическую систему C, содержащую или способную вырабатывать основный катализатор, способный активировать реакцию RMA между компонентами A и B. Сшиваемая композиция дополнительно содержит содержащий Х-Н группу компонент D, который также служит донором в реакции присоединения Михаэля, способным вступать в реакцию с компонентом B под воздействием катализатора C, где X представляет собой N, P, O, S, или где X представляет собой C как часть кислотной метильной группы (СН3). При этом Х-Н группа компонента D характеризуется значением рКа, определенным в водной среде, по меньшей мере на одну единицу меньшим соответствующего значения у С-Н групп в компоненте А. Компонент А предпочтительно представляет собой малонат или ацетоацетат. Описаны также набор из двух частей для получения сшиваемой композиции, применение компонента D в качестве добавки к сшиваемым RMA композициям, смесь RMA-добавок для покрытий из сшиваемой композиции, применение смеси RMA-добавок в сшиваемой RMA-композиции, применение сшиваемых композиций для получения покрытий, а также композиций покрытий, пленок или красок. Описана также композиция покрытия, дополнительно содержащая одну или более добавок для покрытий, таких как пигменты, со-связующее, растворитель. Технический результат – обеспечение в профиле реакции времени индукции, в течение которого отверждение замедляется и после которого оно ускоряется для быстрого завершения отверждения, обеспечение возможности выравнивания после нанесения композиции покрытия в виде жидкости с последующим ее отверждением, отсутствие дефектов и неровностей поверхности покрытия. 8 н. и 22 з.п. ф-лы, 7 ил., 10 табл., 15 пр.