Способ получения полинафтиленметилена

Авторы патента:

C08G61/02C08L65 - Высокомолекулярные соединения, полученные реакциями образования углерод-углеродной связи в основной цепи макромолекулы (C08G 2/00-C08G 16/00 имеют преимущество)

Союз Советсиик

Социалистические

Республик

О П И С A Н И Е ваз57

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” ) (22)Заввлено26.12.79 (21) 2859983/23-05 (5I )Ì. КЛ.

С 08 (л 61/02

С 08 Ь 65/00 с присоединением заявки ЛЙвЂ” (23) Приоритет евеударетеенеый кеметет

СССР ю денем езееретееее к етерытве

Опубликовано 07.09.81. Бюллетень М 33

Дата опубликования описания 10.09.8 1 (53) УДК 678.83..02(088.8) (72) Авторы изобретении

A. E. Чучин, О. Г. Иванилова и В. В. Рожков (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАФТИЛЕН МЕТИЛЕНА

Изобретение относится к технологии получения полиариленметиленов, а именно полинафтиленметилена, и может быть испсаьэовано в химической промышленности, а полинафгиленмегилен -. a качестве craS билиэатсра термоокислигельной деструкции винильных полимеров.

Известен способ получения полиарилен-. метиленов поликонденсацией ароматических углеводородов с форь.альдегидом в т рисут1Е ствии кислотных катализаторов (1).

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ получения полинафтиленметилена поликонденсацией нафталина с парафармом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора (2).

Однако такие олигомеры содержат значительное количество сульфо- и кислородсодержаших групп, что дает возможность применять их в качестве поверхностно-ак-. тивных веществ и не позволяет исиольэовать для стабилизации термоокислительной деструкции полимеров, так как метилольные, алкоксильные и другие функциональные группы отрицательно влияют на стабилизирующую активность полинафтиленметиленов.

Белью изобретения является повышение стабилиэируюшей активности полинафтиленметилена.

Бель достигается тем,, что в способе получения полинафтиленметилена поликонденсацией, нафталина и парафарма в при- . сутствии серной кислоты в качестве ката лизатора процесс осушествляют в среде о муравьиной кислоты при 105-115 С при следуюшем соотношении компонентов, вес.ч.:

Нафталин 54-74

Параформ 10-18

Муравьиная кислота 28-49

Серпит кислота - 1, 15-6,0

Отклонение от любого из этих условий (соотношение компонентов, характер среды, температурный режим) не позволяет получить продукт поликонденсации нафталина с параформом, обладающий большей стабили861357

Составитель А. Горячев

Редактор 3. Бородкина Техред А Ач Корректор Н. Швыдкая

Заказ 6450/5 Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4 зирую цей активностью, чем полиариленметилены, которые получены одним из известных способов. Кроме того, продукт поликонденсации нафталина с параформом, полученный предлагаемым способом, обладает высокой совместимостью с мономерами и олигомерами при комнатной температуре.

Пример 1, К раствору, состоящему: из 3,2 вес.ч. концентрированной серной о кислоты (уд.вес 1,84) и 34,9 вес.ч. муравьиной кислоты, добавляют 15 вес,ч. параформа и растворяют при 100 С. К полученному раствору добавляют 64 вес.ч. нафталина. Реакцию проводят при переме- >s о шивании в течение 3 ч при 110 С. Олигомер растворяют в бензоле и отмывают водой or кислот. Затем его выделяют осаждением в этиловый спирт с последующей отмывкой низкомолекулярных фракций и 20 сущат в вакууме, Выход олигомера (молекулярный вес 530, определен методом криоскопии 84%). Содержание функциональных групп: H COO вЂ” 0,3%, СН ОН О, 2%.

Потери веса образца блочного полимер- 25 тилметакрилата, содержащего 5% полинафтиленметиле а, полученного предлагаемым способом, при 220 С на воздухе за 4 ч составляют 0,3% (для полинафтиленметиле на, который получен по прототипу, анало- зо гичный показатель составляет 55%).

Пример 2. К раствору, состоящему из 6 вес.ч. концентрированной серной кислоты (уд,вес. 1,84) и 28 вес.ч. муравьиной кислоты, добавляют 10 вес.ч. парафарма и растворяют при 100 С. К rroi лученному раствору добавляют 74 вес.ч. нафталина. Раакцию проводят при перемешиваняи в течение 2 ч при 115 С. дальнейшую обработку проводят аналогично при-4, меру 1 и получают олигомер(молекулярный вес 450)с выходом 71%, Содержание

НСОО 0,25%, СН ОН 0,15%.

Потери веса пленки полиметилметакрилата толщиной 0,5 мм, содержащей 5% по45 линафтеаеныетилена, полученного предлагаемым способом, при 220 С на воздухе за

4 ч составляют 0,5%.

Il р и м е р 3 К раствору, состоящему из 1,1.5 вес.ч. концентрированной серной кислоты (уд вес.1,84) и 49 вес.ч, муравьиной кислоты, добавляют 18 вес,ч. параформа и растворяют при .100 С. К получено ному раствору добавляют 54 вес.ч. нафталина. Реакцию проводят в течение 4 ч о при 105 С при перемешивании. дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1 и получают олигомер (молекулярный вес

600) с выходом 79%. Содержание Н ..ОО

0,42%, CHgOH 0,23%. Потери веса об- разца блочного полиметилметакрилата, содержащего 5% полииафтиленметилена, полученного предлагаемым способом, при

220 С на воздухе за 4 ч составляют 0,6%.

Как видно из приведенных примеров, полинафтиленметилен, полученный по предлагаемому способу, обладает гораздо большей стабилизирующей активностью, чем полинафтиленметилен, который получен по известному способу, Ф ормула изобретения

Способ получения полинафтиленметилена поликонденсацией нафталина и парафор« ма в присутствии серной кислоты в качестве катализатора, о т л и ч а ю m и йс я тем, что, с целью повышения стабилизирующей активности полинафтиленметилена, процесс осуществляют в среде муравьиной кислоты при 105-115 С при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Нафталин 54-74

Пар аформ 10-18

Муравьиная кислота 28-49

Серная кислота 1, 15-6,0

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мощинская Н. К. Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и фармальдегида. Киев, Техника, 1970, с, 111-115.

2. Пац Б. М, Способ получения полиариленметилеыов вЂ” Химическая промышленность, 1960, No2,,с. 109 (прототип).

Похожие патенты:

Способ получения полимеров // 735602

Сульфокислоты олигоариленов в качестве катализаторов катионобменного типа // 603647

Способ получения ароматических олигомеров // 444418

Эпоксидный олигомер для связующей композиции, способ его получения и способ получения связующей композиции на его основе // 2221816

Изобретение относится к эпоксидным олигомерам, связующим композициям, используемым в производстве электроизоляционных, склеивающих и радиационностойких материалов

Способ получения полифенилена // 2305114

Изобретение относится к технологии получения полифенилена, обладающего антигипоксантными, антиокислительными и антирадикальными свойствами

Эмаль для атмосферостойких коррозионностойких радиационностойких и дезактивируемых покрытий // 2307143

Изобретение относится к эмали для атмосферостойких коррозионностойких радиационностойких и дезактивируемых покрытий, используемой в судостроении, авиакосмической технике, атомной энергетике, а также в нефтяной и пищевой промышленности для наружных и внутренних работ при защите металлов, дерева, резины, бетонных, кирпичных, шиферных поверхностей, эксплуатирующихся в условиях особо агрессивных сред

Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) // 2466150

Изобретение относится к области получения сверхтвердых материалов, а именно к разработке нового способа синтеза поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил), используемых для получения алмазных материалов

Способ получения смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ - диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6- трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5- триазина // 1313854

Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) // 2575711

Изобретение относится к области производства сверхтвердых материалов, а именно к способу получения легированных поли[(R)карбинов], где R=Н, алкил, арил. Способ заключается в том, что смесь содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R, где X=Cl, Br; R=Н, арил, алкил, и легирующей добавки R′EXn, где X=Cl, Br; R′=арил, циклопентадиенил; Е=Р, Si, Ti, Zr и др. элементы 4 группы, n=1-4, вводят в реакцию с металлом М, где М=магний, кальций, натрий и калий, в органическом растворителе эфирного типа, в механическом активаторе. Полученный раствор легированного полимера отделяют от солей фильтрованием, легированный полимер выделяют высаживанием из раствора спиртом, например метанолом, или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6. Изобретение позволяет получить легированные поли[(R)карбины] более простым и безопасным методом. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Сшиваемая композиция, способная к сшиванию по реакции присоединения михаэля (rma) // 2625122

Изобретение относится к сшиваемой композиции со сшиванием посредством реакции присоединения Михаэля (RMA) для получения отвержденной композиции, содержащей компонент A с по меньшей мере 2 кислотными протонами С-Н в активированных метиленовых или метиновых группах (RMA-донорная группа), компонент B с по меньшей мере 2 активированными ненасыщенными группами (RMA-акцепторная группа) и каталитическую систему C, содержащую или способную вырабатывать основный катализатор, способный активировать реакцию RMA между компонентами A и B. Сшиваемая композиция дополнительно содержит содержащий Х-Н группу компонент D, который также служит донором в реакции присоединения Михаэля, способным вступать в реакцию с компонентом B под воздействием катализатора C, где X представляет собой N, P, O, S, или где X представляет собой C как часть кислотной метильной группы (СН3). При этом Х-Н группа компонента D характеризуется значением рКа, определенным в водной среде, по меньшей мере на одну единицу меньшим соответствующего значения у С-Н групп в компоненте А. Компонент А предпочтительно представляет собой малонат или ацетоацетат. Описаны также набор из двух частей для получения сшиваемой композиции, применение компонента D в качестве добавки к сшиваемым RMA композициям, смесь RMA-добавок для покрытий из сшиваемой композиции, применение смеси RMA-добавок в сшиваемой RMA-композиции, применение сшиваемых композиций для получения покрытий, а также композиций покрытий, пленок или красок. Описана также композиция покрытия, дополнительно содержащая одну или более добавок для покрытий, таких как пигменты, со-связующее, растворитель. Технический результат – обеспечение в профиле реакции времени индукции, в течение которого отверждение замедляется и после которого оно ускоряется для быстрого завершения отверждения, обеспечение возможности выравнивания после нанесения композиции покрытия в виде жидкости с последующим ее отверждением, отсутствие дефектов и неровностей поверхности покрытия. 8 н. и 22 з.п. ф-лы, 7 ил., 10 табл., 15 пр.

Полимерное соединение и его применение в фотовольтаических устройствах // 2640810

Изобретение относится к полимерному соединению, к вариантам композиций, предназначенных для изготовления полимерных фотовольтаических, светоизлучающих устройств и органических транзисторов, а также к способу получения полимерного соединения и его применению. Полимерное соединение имеет общую формулу (I), где n - целое число от 2 до 2000 и представляет собой количество повторяющихся мономерных звеньев в полимерной цепи, которые могут быть идентичными или различными, R1, R2, R3, R4 - одинаковы или отличны друг от друга и представляют собой атом водорода, галогена, алкильную группу, алкоксильную группу, тиоалкильную группу, арильную группу, арилоксигруппу, тиоарильную группу, арилалкильную группу, арилалкоксигруппу, арилалкилтиогруппу, арилалкенильную группу, арилалкинильную группу, одновалентную гетероциклическую группу, гетероциклическую тиогруппу, аминогруппу, замещенную аминогруппу, силильную группу, замещенную силильную группу, ацильную группу, ацилоксигруппу, иминный остаток, амидную группу, кислотно-имидную группу, карбоксильную группу, замещенную карбоксильную группу, цианогруппу или нитрогруппу, R5, R6 - одинаковы или отличны друг от друга и представляют собой алкильную группу С1-С20; X представляет собой группу где Y=N-R7, или CR8R9, или SiR8R9, где R7, R8, R9 одинаковы или отличны друг от друга и представляют собой алкильную группу С1-С20 или принимают те же значения, что и R1, R2, R3, R4, R5 или R6, EG-1 и EG-2 - концевые группы полимерного соединения, не зависящие друг от друга и представляющие собой атом водорода, галогена, триалкилстаннил (-Sn(Alkyl)3), остаток борной кислоты (-В(ОН)2), эфир борной кислоты (-B(OAlkyl)2), арильный или гетероарильный фрагмент. Композиция содержит хотя бы одно полимерное соединение общей формулы (I) и по крайней мере один материал, выбранный из группы, включающей дырочно-транспортный материал, электрон-акцепторный материал, электрон-транспортный материал и светопоглощающий материал. По второму варианту композиция содержит хотя бы одно полимерное соединение общей формулы (I) и хотя бы одно фуллереновое соединение. Способ получения полимеров общей формулы (I) заключается в том, что проводят реакцию поликонденсации Стилле или Сузуки для связывания исходных мономеров вместе, с образованием сопряженного полимера. Полимеры формулы (I) применяют для изготовления фотовольтаических преобразующих устройств, предпочтительно солнечных ячеек, солнечных батарей, солнечных модулей и оптических сенсоров. Изобретение позволяет повысить электронные свойства полимеров и улучшить фотовольтаические свойства преобразующих устройств. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 8 ил., 1 табл., 4 пр.

Полимерное соединение и его применение в фотовольтаических устройствах // 2641103

Изобретение относится к полимерному соединению, к вариантам композиций, предназначенных для изготовления различных органических или гибридных оптоэлектронных изделий, структур и устройств, в том числе органических фотовольтаических устройств и органических светоизлучающих транзисторов, а также к способу получения полимерного соединения и его применению. Полимерное соединение имеет общую формулу (I), где n - целое число от 2 до 2000 и представляет собой количество повторяющихся мономерных звеньев в полимерной цепи, которые могут быть идентичными или различными, R1, R2, R3, R4 представляют собой атом водорода; R5, R6 одинаковы или отличны друг от друга и представляют собой алкильную группу С1-С20; X представляет собой группу где Y=N-R7, или CR8R9, или SiR8R9, где R7, R8, R9 одинаковы или отличны друг от друга и представляют собой алкильную группу С1-С20, EG-1 и EG-2 - концевые группы полимерного соединения, не зависящие друг от друга и представляющие собой атом водорода, галогена, триалкилстаннил (-Sn(Alkyl)3), остаток борной кислоты (-В(ОН)2), эфир борной кислоты (-B(OAlkyl)2), арильный или гетероарильный фрагмент. Композиция содержит хотя бы одно полимерное соединение формулы (I) и по крайней мере один материал, выбранный из группы, включающей дырочно-транспортный материал, электрон-акцепторный материал, электрон-транспортный материал и светопоглощающий материал. По второму варианту композиция содержит хотя бы одно полимерное соединение формулы (I) и хотя бы одно фуллереновое соединение. Способ получения полимеров формулы (I) заключается в том, что проводят реакцию поликонденсации Стилле или Сузуки для связывания исходных мономеров вместе с образованием сопряженного полимера. Полимеры формулы (I) применяют в изготовлении фотовольтаических преобразующих устройств, предпочтительно, солнечных ячеек, солнечных батарей солнечных модулей и оптических сенсоров. Изобретение позволяет получить полимер с оптимальными электронными свойствами, имеющий ширину запрещенной зоны 1,2-1,7 эВ, который можно использовать при изготовлении фотовольтаических преобразующих устройств с более высокими эффективностями фотоэлектрического преобразования света. 5 н. и 11 з.п. ф-лы, 9 ил., 1 табл., 8 пр.