Способ получения цианинового красителя

 

(i и 4482 09

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.05.72 (21) 1779320/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.10.?4. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 05.05.75 (51) М. Кл. С 09Ь 23/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 668.814.45 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л. М. Ягупольский, М. М. Кульчицкий и А. Я. Ильченко

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИНОВОГО КРАСИТЕЛЯ

С АТОМАМИ ФТОРА В ПОЛИМЕТИНОВОЙ ЦЕПИ

Предлагаемое изобретение относится к области получения цианиновых красителей, в частности к способу получения цианинового красителя с атомами фтора в полиметиновой цепи.

Известен способ получения цианиновых красителей перфторвинилбензтиазола с азотистым метиленовым гетероциклическим основанием с последующим алкилированием полученного при этом продукта реакции и выделением целевого продукта известным приемом.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, составляющий 6 — 9%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается в качестве перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания использовать его четвертичную соль, Предлагаемый способ состоит в том, что четвертичную соль перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания подвергают самоконденсации в присутствии слабого основания, например третичного амина, или конденсации с метиленовым или фторметиленовым основанием азотистого гетероцикла с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Реакция проходит быстро в одну стадию, Выход целевого продукта составляет 46 и 76% соответственно.

Предложенный способ позволяет не только повысить выход целевого продукта, но и полу5 чить ряд новых соединений данного класса.

Пример 1. Тетрафторборат 2-перфторвинил-3-метилбензтиазолия (I).

0,5 г 2-перфторвинилбензтиазола растворя10 ют в 10 мл безводного дихлорэтана, прибавляют 0,42 мл сухого йодистого метила и быстро присыпают 0,9 г безводного тетрафторбората серебра. Смесь перемешивают 10 мин при

20 С, а затем при 40 С в течение 1 час. После

15 этого продукт реакции охлаждают до 5 — 10 С, отфильтровывают, промывают сухим гексаном и растворяют в 10 мл безводного нитрометана. Полученный раствор сразу же используют для конденсации. Выход соли 100% (0,73 г).

20 На воздухе и при хранении разлагается.

Пример 2, 8,9,10-Трифтор-3,3 -диметилтиакарбоцианинтетрафторборат.

a) К раствору 0,73 г соли (I) в 10 мл нитрометана прибавляют 0,65 мл диэтиланилина, 25 перемешивают и оставляют при 20 C на 1 час.

Краситель осаждают сухим эфиром и кристаллизуют из нитрометана. Сушат в течение 4 час в вакууме при 75 С/0,12 мм. Выход 50%, т. пл.

236 С (с разложением) Л „<,— — 578 нм, е 10 4=

ЗО = 13,75.

448209

Предмет изобретения

Составитель Г. Мигачев

Техред М. Семенов

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Л. Орлова

Заказ 1055717 Изд. Кв 1211 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-36, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. F 28,15; 28,22; С 47,53; 47,61;

Н 2,79; 2,84.

С1вН|4В FyNgSg.

Вычислено, /о. F 27,80; С 47,71; Н 2,95. б) К раствору соли (I) 0,73 г в 10 мл нитрометана приливают при 20 С раствор 0,84 г метиленового основания 2-фторметил-3-метилбензтиазолийхлорида в 7,5 мл безводного нитрометана, перемешивают 5 сек и немедленно осаждают сухим эфиром, затем краситель кристаллизуют из нитрометана. Выход 60%, т. пл. 236 С, XÄ»,=578 нм (в спирте), в. 10-4= 13,75.

Пример 3. 2-(1,2 -Дифтор -3 ) -1",1",3"триметилиндоленилиден - 2" - (пропенил) -3-метилбензтиазолийтетрафторборат (III б).

Раствор 0,73 г соли (I) в 10 мл нитрометана вливают в раствор 0,82 г метиленового основания 1,1,3-триметилиндоленина в 3 мл сухого нитрометана и перемешивают 30 сек при 20 С.

Краситель осаждают эфиром, затем растворяют в 40 мл дихлорэтана и промывают водой . (трижды по 150 мл). Сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток растворяют в минимальном количестве ацетона и очищают фракционным осаждением эфиром. Крнсталлизуют из смеси ацетона с эфиром. Выход 76о/о, т. пл. 176 — 177 С, 2»»«

=551 нм (в спирте).

Найдено, /о. F 23,83; 23,89.

СввНыВ1 вМг

Вычислено, %. F 24,23.

Пример 4. 2- (1,2 -Дифтор-3 ) -1"-метилхинолинилиден - 2" - (пропенил) -3-метилбензтиазолийтетрафторат.

К раствору 0,73 г соли (I) в 10 мл нитроме5 тана приливают раствор 0,72 г метиленового основания 1-метилхинолина в смеси 4 мл нитрометана и 2 мл сухого бензола при 20 С, перемешивают 2,5 мин и осаждают сухим эфиром. Осаждение повторяют, осадок промыва10 ют 1,5 мл холодного нитрометана, затем полностью растворяют в нитрометане, очищают фракционным осаждением эфиром и кристаллизуют из смеси эфира с нитрометаном. Сушат

4 час при 75 С/0,12 мм. Выход 46 %, т. пл.

15 229 — 230 С (с разложением), Х„„„=579 нм (в спирте) .

Найдено, %. F 25,48.

С„Н тВ1,1 1, .

Вычислено, % .. F 25,11.

Способ получения цианинового красителя с атомами фтора в полиметиновой цепи путем

25 самоконденсации перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания или конденсации его с азотистым метиленовым или фторметиленовым гетероциклическим основанием с последующим выделени30 ем целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания используют его

35 четвертичную соль.