Способ получения триметиноксаниновых красителей

 

О П И С А Н И Е 359259

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.1.1971 (№ 1608991/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1972, Бюллетень №,35

Дата опубликования описания 11.1.1973

М. Кл. С 09Ь 23/00

G 03с 1/12

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.712 832:77. .021.133 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель А. В. Казымов и P. Х. Хайрусова

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИНОКСАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к способам получения новых соединений — триметиноксаниновых красителей, которые могут найти применение в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных фотографических эмульсий.

Известен способ получения триметиноксаниновых красителей взаимодействием гетероциклического кето метиле нового соединения с производными 1,3-дикетонов или 1,3-кетоаль,дегидов.

Описывается способ получения триметиноксаниновых красителей общего строения 1

И вЂ” С=СН- С=СН-I:-=q

О—

5=С C— = 0

3 б (CzHq) >NH

1

R где R — алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил;

R — атом водорода, алкил, арил;

R" — нитрильная, карбоксильная группа, СООА СОА CONH2

А — алкил;

Y — атом кислорода, сера, N-алкил или

N-арил;

Q — оксигруппа, алкил, арил, алкокси-, карбалкоксигруппа, или R" и Q вместе — неметаллические атомы, дополняющие пяти- или шестичленное гетероциклическое кетометиленовое ядро, заключающийся в том, что уалкоксиаллилиденовые производные гетероциклических кетометиленовых соединений подвергают взаимодействию с кетометиленовым соединением строения II

B" q

I 4С-С=0 Н где R" и Q имеют те же значения, что и в

15 формуле I, в среде алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичных аминов, например триэтиламина.

Красители получаются с достаточно высокими выходами (40 — 90%) и в довольно чи20 стом состоянии.

Пример 1. Получение триэтиламиновой соли 3-этил-5-(3 -этил-4 -окси-тиазолинтион(2 ) -ил-5 - (P-метил) - аллилиден)-тиазолидинтион- (2) -она- (4) .

25 Смесь 0,26 г 3-этил-5- (P-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,16 г 3-этилроданина в

6 мл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения, добавляют 10 капель триэтиламина и кипятят 4 час, охлаждают и краси30 тель осаждают эфиром.

359259

Я q! ) Нг 1 — С=О

Типография, пр. Сапунова, 2

Выделившиеся кристаллы отфильтровывают,,промывают эфиром.

Выход 0,45 г (93,6% ), сине-зеленые пл астинки с т. пл. 210 С (из этилового спирта).

Найдено, %: С 51,1, 51 2; Н 6,60, 6,35;

N 8,96, 8,91.

С20Н31ИЗЯ402.

Вычислено, %: С 50,7; Н 6,59; N 8,87.

Максимум поглощения при 628 н11 (в этиловом спирте).

Пример 2. Получение триэтиламиновой соли 3-аллил-5-(3 -и-бутил-4 -окситиазолинтион- (2 ) -ил-5 - (P-метил) - аллилиден) — тиазолидинтион- (2) -она- (4) .

Смесь 0,09 г 3-аллил-5- (p-метил-Т-этоксиаллилиден) -роданина, 0,06 г 3-бутилроданина в 1,5 лл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения, добавляют 8 капель триэтиламина и кипятят 4 час, охлаждают, краситель осаждают эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром.

Выход 0,1 г (66,6%), зеленые пластинки с т. пл. 148 — 149 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 8,40, 8,62.

C23H33N3S402.

Вычислено, %: N 8,18.

Максимум поглощения при 626 ни (в этиловом спирте).

П р и м ер 3. Получение триэтиламиновой соли З-этил-5-(Г,З -диметил - 4 - оксиимидазолинтион- (2 ) -ил-5 - (p-метил) — аллилиден) - тиазолидинтион- (2) -она- (4) .

Смесь 0,26 г 3-этил-5- (P-метил-у-этоксиаллилиден) -роданина, 0,14 г 1,3-диметилтиогидантоина в 3 мл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения, добавляют 10 капель триэтиламина и кипятят 5 час, охлаждают, краситель осаждают эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром.

Выход 0,17 г (40%), синие иглы с т. пл.

148 — 149 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 9,00, 9,25.

С20Н32КЗЯ302.

Вычислено, %: N 9,49.

Максимум поглощения при 626 нм (в этиловом спирте).

Пример 4. Получение триэтиламиновой соли 3-фенил-5- (P-метил-6-циан-го-этокси-со-оксипентадиенилиден) -тиазолидинтион — (2) -она(4).

Смесь 0,3 г З-,фенил-5- (p-метил-у-этоксиаллилиден) -роданина, 0,1 мл циануксусноэтилового эфира в 3 мл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения, добавляют

10 капель триэтиламина и кипятят 4 час, охлаждают, краситель осаждают эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром.

Выход 0,24 г (50%), зеленые пластинки с т. пл. 129 — 130 С (из этилового спирта).

Редактор Н. Коган Текред А. Камышни

Заказ 4193/7 Изд. № 1755

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрете

Москва, Ж-35, Найдено, %: N 8,75, 9,08.

С 24II31N3 203.

Вычислено, %: N 8,89.

Максимум поглощения при 545 нм (в этиловом спирте) .

Пример 5. Получение триэтиламиновой соли 3-метил-5-(4 -окситетрагидропиримидинтион- (2 ) -он- (6 ) -ил - 5 - аллилиден) — тиазолидинтион- (2) -она- (4) .

10 Смесь 0,22 г 3-метил-5- (у-этоксиаллилиден)роданина, 0,13 г тиобарбитуровой кислоты в

3 мл абсолютного этилового спирта нагревают до кипения, добавляют 10 капель триэтиламина и кипятят 2 час, охлаждают. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром.

Выход 0,31 г (73,8%), коричневые пластинки с т. пл. 229 — 230 С (из бутилового спирта).

Найдено, : N12,,96,,13,17.

20 (-17Н24М4$303.

Вычислено, %: N 13,07.

Максимум поглощения при 532 нм (в этиловом спирте) .

Предмет изобретения

Способ получения триметиноксаниновых красителей строения 1 и

C=CH-C=CH-C, —= C

01

5=С C=O

+ б «214)3ХН

I

Б где R — алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил;

К вЂ” атом водорода, алкил, арил;

4p R" — нитрильная, карбоксильная групла, — СООА, — COA, — CONH;

А — алкил;

Y — атом кислорода, сера, N-алкил или

N-арил;

45 (g — оксигруппа, алкил, арил, алкокси-, карбалкоксигруппа, или R" и Q вместе — неметаллические атомы, дополняющие пяти- или шестичленное гетероциклическое кетометиленовое ядро, отличающийся тем, что Т-алкокси5О аллилиденовые производные гетероциклических кетометиленовых соединений подвергают взаимодействию с кетометиленовым соединением строения II где R" и Q имеют вышеуказанные значения, с выделением целевого продукта известными

60 приемами. кова Корректоры: С. Сатагуловаи 3. Тарасова

Тираж 406 Подписное ний и открытий при Совете Министров СССР

Раушская нао., д. 475