Способ получения полиорганосилоксанов

 

(и) 46593 I

ОПИСАНИЕ

И 3 С Б Р Е Т Е Н I 9

М АВТОРСИОМУ (БИДЕ"ГЕЛЬСТВУ бова Советских

Социалистических

Ркнублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.11,73 (21) 1969823/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 39.04,80. Бюллетень № 16 (45) Дата опубликования описания 30.04.80 (51) М т л г

С 086 31/94

Государственный комитет (53) УДК 678.84 (088.8) ио делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

К. A. Андрианов, Л. М. Тартаковская и В. М. Копылов (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАИОВ

Изобретение относится к области получения полиорганосилоксанов из органоциклосилоксанов с применением в качестве катализатора полимеризации тетраалкиламмонийфторидов.

Известны способы получения полпорганосилоксанов с применением в качестве катализаторов кислот (серной, хлорной и др.) и оснований (гидроокиси калия, натрия, цезия, гидроокисей тетраалкиламмония и фосфония и др.).

Цель изобретения — использование новых катализаторов, обладающих меньшей склонностью к побочным реакциям при полимеризации и сополимеризации диметил- и метилфенилциклосилоксанов, что позволяет получать растворимые полимеры с высоким значением характеристической вязкости (q 0,8), а также возможность нейтрализации активных центров при повышенной температуре с образованием силоксановой связи.

Это достигается использованием катализаторов нового типа — солей тетраалкиламмонийфторидов в отличие от ранее применявшихся катализаторов кислот или оснований. Реакцию полимерпзации можно проводить в блоке и в растворе при 68 — 100 С в присутствии 0,01 — 0,005 вес. % тетраалкиламмонийфторида.

Пример 1. Полимеризация транс-1,1,1триметил-3,3,3 - трифенилциклотрисилоксана.

В реакционную колбу загружают 6,74 r

5 транс-1,1,1-триметил-3,3,3 - трифенилциклотрисилоксана и 20 мл гексана. Отогнав

10 мл гексана из реакционной смеси, в кипящий раствор (температура реакции 68 С) вводят 0,006 вес. % тетраметиламмонийфто10 рида в виде 0,293%-ного раствора в диметилформамиде.

Через 3 мин в реакционную смесь вводят

50 мл толуола. После переосаждения получают 5,77 г (85,4%) полимера с т 0,85.

15 Пример 2. Полпмеризация октаметнлциклотетрасилоксана с применением в качестве катализатора тетраметиламмонийфторида.

В реакционную колбу помещают 11,085 r

20 октаметилциклотетрасилоксана, нагревают до 100 С и вводят 0,005 вес. % тетраметиламмонийфторида. Через 3 ч полимеризацию останавливают прибавлением 50 мл толуола, содержащего 0,1% уксусной кислоты.

25 После переосаждения из метанола получают 6,693 г продукта с q 1,25.

Пример 3. Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана с применением в качестве катализатора тетрабутиламмонийфтоЗО рида.

465931

Составитель T. Хороших

Техред В. Серякова

Корректор О. Данишева

Редактор Л. Письман

Заказ 767/1 Изд. № 292 Тираж 569 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2

Методика опыта аналогична примеру 2.

В реакцию берут 12,14 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,0061 вес. % нормального тетрабутиламмонийфторида. После переосаждения получают 9,95 г (82% ) полидиметилсилоксана с q 1,21.

Пример 4. Сополимеризация октаметилциклотетрасилоксана с цис-1,1,1-триметил-3,3,3-трифенилциклотрисилоксаном.

Методика опыта аналогична примеру 2.

В реакцию берут 4,931 r октаметилциклотетрасилоксана, 7,393 г цис-1,1,1-триметил - 3,3,3 - трифенилциклотрисилоксана и

0,01 вес. % тетраметиламмонийфторида.

После переосаждения из метанола получают 9,81 r (79%) полимера с т1 0,81.

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов реакцией полимеризации и сополимеризации диметил- и метилфенилциклосилоксанов в присутствии катализатора, отл и ч а10 ю шийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных растворимых полимеров в качестве катализатора используют тетраалкиламмонийфториды в количестве 0,01—

0,005 вес. %