Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот
9йч " .;-) о ." - - =- т" н ическ;»".J, . «эм Щ и о т р н Д 1 р (>479779
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) 3 а в иси м ое от à вт. свиде тел ьсгв а (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1946383/23-4 (51) М. К.. C 071 9. 48 с присоединением заявки— (32) Приоритет—
Опубликовано 05.08.75. Бюллетень _#_o 29
Дата опубликования описания 09.04.76
Государственный комитет
Совета Министров СССР ле делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, T. A. Сахарчук и Т. A. Климова (71) Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАРИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ
ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ
8 Р— Н
Аг0 II
Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений с Р†Ссвязью, а именно к новому способу получения моноариловых эфиров фосфоннстых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил;
Аг —,незамещенный или замещенный фенил.
Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот взаимодействием диариловых эфиров фосфонпстых кислот с соответствующими фосфонистыми кислотами.
Недостатками такого способа являются сравнительная труднодоступность и неустойчивость фосфонистых кислот, которые разлагаются с выделением фосфина.
С целью упрощения процесса предложено органодихлорфосфи н подвергать взаимодействию с диариловым эфиром фосфонпстой кислоты и третичным спиртом при мольном соотношении реагентов 1: 1: 2 соответственно.
Процесс ведут в условиях, исключающих удаление хлористого водорода из реакцпошюй среды, что достигается путем смешения реагентов при температуре не выше
0 С, желательно при (— 30) — (— 10) С, по:— ле чего температуру медленно повышают до
20 — 25 С.
Смешегние реагентов в закрытой системс можно проводить и при более высокой температуре.
Целевые продукты выделяют известными приемами.
Способ отличается простотой, доступностью сырья и высоким выходом получаемых продуктов.
П р и и е р 1. Монофениловый эфир фенилфосфонистой кислоты.
К смеси 0,025 молb фенилдихлорфосфина, 0,025 моль дифенилового эфира фенилфосфонистой кислоты и 5мл трет-бутилхлорида прн перемешивании и охлаждении до (— 30)— (— 20) С прибавляют раствор 0,049 моль трет-бутанола в 5 л л трет-бутилхлорнда. Реакционную массу перемешивают прн этой температуре 1 — 2 час, затем в течение 10 — 12 час тем пер атуру повышают до 20 — 25 С трет-5утилхлорид отгоняют в вакууме в охлажденную ловушку (выход 95 — 100%, т. кип. 50 — 51 С), постепенно повышая температуру в массе до
60 — 70 С. В остатке получают целевой про30 дукт, и;"4 1,5892, d " 1,2331. Выход 100%.
479779
Составитель Л. Карунина
Техред Т. Курилко
Редактор 3. Горбунова
Корректор В. Гутман
Заказ 175/334 Изд. ¹ 920 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>
Найдено, %: С 6566; Н 5, 21; P 13 67.
С12Н ы ОзР.
Вычислено, %: С 66,06; Н 5,08; Р 14,20.
Пример 2. Моно-п-крезиловый эфир феннлфосфоннстой кислоты.
Это вещество получают по примеру 1 из
0,025 моль фенилдихлорфосфина, 0,025 моль ди- (n-крезилового) эфира фенилфосфонистой кислоты и 0,049 моль трет-бутанола. Выход
100о/о паз 1 5762 d," 1 1956
Найдено, %: С 67,31; Н 5,52; P 12,91.
С1з Н|зОг Р.
Вычислено, %: С 67,24; Н 5,64; P 13,34.
Пример 3. Монофениловый эфир бензилфосфонистой кислоты.
Это соединение получают по примеру 1 из
0,025 моль бензилдихлорфосфина, 0,025 1юль дифенилового эфира бепзилфосфонистой кислоты и 0,05 моль трет.-б TBHoëà. Выход 100%; при стоянни вещество кристаллизуется, т. пл.
97 — 99 С.
Найдено, %: С 66,75; Н 5,48; P 12,86.
С изН з02Р.
Вычислено, %: С 67,24; Н 5,64; P 13,34.
Пример 4. Монофениловый эфир децнлфосфанпстой кислоты.
Это вещество получают по примеру 1 из
0,027 моль децплдихлорфосфина, 0,027 .ноль дпфенилового эфира децнлфосфонистой кислоты и 0,053 моль трет.-бутанола. Выход
100о/о n 1 5062 d 1 0306
Найдено, %: С 67,54; Н 10,02; P 10,61.
С вНз702Р.
10 Вычислено, %: С 68,06; Н 9,64; P 10,97.
Предмет изобретения
1. Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот на основе диариловых эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, органодихлорфосфин подвергают взаимодействию с диариловым эфиром фосфонистой кислоты и с третичным спиртом при мольном соотношении реагентов 1: 1: 2 соответственно при охлаждении до температуры не выше 0 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при (— 30) — (— 10) С с последующим постепенным повышением темпера25 туры до 20 — 25 С.
