Способ получения фосфорорганических соединений

 

lid> 4534IO

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

4.оциалистических

Ресттублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Зависимос от авт. свидстельс>ва —— (22) 3 а явле1и> 21.02.73 (21) 1886788, 23-4,т Ф (51) М.Кл. С 07k 9/02 с нр1>соединенном заявки Хе

>Государственный комитет

:Совета Министров СССР ,Во делам изо0ретений и открытий (32) П р>юр итст—

Опубликовано 15.12.74. Бюллегснь Хе 46 (53) УД К 577.241.07 (088.8) Дата оиублнковclllllÿ описан>гя 10.09.75 (72) Авторы изобрст: н>>я

И. Ф. Луценко, M В. 11роскурнина и А. Л. Чехун (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ (В.О)21- — Р (03) 2 (R0 ) 2Р— СН вЂ” СН вЂ” Р(0В ) K !

Р<0) (ОС2Н, !.

Изобретение относится к области синтеза ранее неизвестных соединений, содержащих два или три атома фосфора в молекуле и функциональную (сложноэфирную нитрильную, фосфон) группу общей формулы (КО), Р— СН,— СН (Х) P (OR) где Х= — CNI — СООК> — P (О) (ОЕ1)2, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.

Известно, что фосфорорганические соединения, например диалкилфосфиты, присоединяются по двойным углерод-углеродным связям в присутствии радикальных или кислотноосновных катализаторов. Однако тип реакции предлагаемого способа для синтеза этих соединений — присоединение тетраалкилбисгинофосфитов к соединениям, с активированной ио отио>иен>ио и нуклеофильной атаке кратной связью, до сих иор не описан и тетраалкилбнсгипофосфиты в такие реакции не вводи5 лись. Предлагаемый сиюсоб получения таких соединений заключается в присоединении тетраалкилбисгипофосфитов к соединени>о, содержащему актнвнрованные двойные связи, например к 3>

l lOIIIITpllлу. этиловому эфиру ме1п такриловой кислоты, мстиловому эфиру мстакриловой кислоты или диэтиловому эфиру вин илфосфоиовой кислоты, с последующим выделением целевых продуктов известными методамн, например перегонкой в вакууме в

15 атмосфере инертного газа.

Реакция идет по схеме:

Сх !

КО)2Р— CH2 — С Н вЂ” Р(01() I

0)2Р-СН2 СН(СООС2Н5)Р>,03.)2 lI

СООС2Н5 !

R0)2PCHn — С(СН5)Р(0R)2 Ш

453410

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техрсл 3. Тараненко

Корректор Л. Денисова

Редактор Л. Емельянова

За .1 р- 1г 1Ьд, Л 1981 Тираж 506 Подписпое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, ио;шграфии и книккной торговли

Реакции проводят в токе сухого аргона.

Пример 1. Получение а, р- (дибутоксифосфпно) -а-цпанэтана.

К раствору 11,0 г (0,031 моля) тетрабутилбисгипофосфита в 5 11л абсолютного эфира по каплям прибавляют 1,65 г (0,031 моля) акрилонитрила; наблюдается разогревание реакционной смеси до 44 С. Конец реакции определяют по исчезновению поглощения в области колебаний С=С-связи в акрилонитриле, присоединение заканчивается примерно за 4 ч. После перегонки получают 8,8 г (70% от теоретического) соединения 1. Т. кип. 154 — 156/1 мм рт. ст., по2о 1,4672.

Найдено, %: С 55,89; H 9,57; Р 15,28.

С Н1вОтР.

Вычислено, %: С 56,05; Н 9,65; P 15,20.

Аналогично получают соединения II и 1Ъ .

Соединение II: т. кип. 146 — 148/0,01 мм рт. ст.

nего 1,4638, выход 60% от теоретического.

Найдено, %: С 50,45; 55,92; Н 10,04; P 13,48.

С21Н4406Р2.

Вычислено, %: С 55,49; Н 9,75; P 13,63.

Соединение IV: выход 70% от теоретического, т. кпп. 179 — 180/1 мм рт. ст., n> o 1,4656.

Найдено, %: С 50,45; Н 9,61; P 17,69.

C9gH4gOyPa.

Вычислено, %: С 50,96; Н 9,52; P 17,92.

Пример 2. Получение а, р-дп (дпбутоксифосфнна) -2-диэтилфосфонэтана.

К, раствору 8,9 г (0,025 моля) тетрабутилбисгипофосфита в 10 мл абсолютного эфира, прибавляют раствор 3 г (0,03 моля) метилметакрилата в 5 м г абсолютного эфира; кипятят

1 ч, удаляют эфир и нагревают 3 ч при 60 .

После перегонки получают 3,7 г соединения III (63% от теоретического); т. кип. 160 — 162/1 мм рт. ст., nn o 1,4642.

Найдено, %: С 55,81; II 9.90; P 13,74.

Сл H440oPg.

Вычислено, %: С 55,49; Н 9,75; P 13,63.

Строение полученных соединений подтверждается элементарным анализом и данными

ИК-спектров (поглощение в области 1740 см, 1„- 2220 см- и 1235 см-, характерное для СХ, COOR ti Р i 0) групп.

2о Способ получения фосфорорганических соединений общей формулы (RO) g — Р— СН2 — СН (Х) — P (OR) 2, где Х= — CN) — COOR(— P (0) (OEt) g, 25 отличающийся тем, что тетраалкплбпспшофосфиты подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими актпвнрованную двой° ную связь, например акрплонптрплом, с последующим выделением целевого продукта

ЗО известными приемами.