Способ получения хлоралкил-арилалкил- - алкоксикарбамидофосфатов

 

,р

" 48246I

ОП ИС

ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ С

Союз Советски1т

Социалистических

Республик (61) дополнительное к (22) Заявлено 18,02.74

51) ц1, Кл. С 07f 9/24 с присоединением з

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 30.08,75.

Дата опубликования on

53) УДК 547.495,1 26.118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Н. К. Близнюк, 3. Н, Кваша, С. Б. Голенкевич и Jl, В. Чверткина (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛАРИЛ-N-АЛКИЛN-АЛ КО КСИ КАРБАМИДОФОСФАТΠ — — г

АгО 0 СООР

О

Р, РОАЭС

С1

ВОСЯ

1

Изобретение относится к области получения амидоэфиров кислот фосфора, а именно к способу получения новых хлоралкиларилN-алкил- 1-алкоксикарбамидофосфатов общей формулы. где R и R — низший алкил, Аг — незамещенный или замещенный фенил, А — алкилен.

Эти соединения представляют интерес для изучения в качестве физиологически активных веществ.

Известна реакция триалкилфосфитов с

N-хлор-N-алкилуретанами, приводящая к диd;IKHJI-N-алкил - N - алкоксикарбамидофосфатам. Триарилфосфиты регируют с N-хлораминами иначе, образуя аддукты фосфониевой структуры.

Известно также взаимодействие арилалкиленгликольфосфитов с соединениями, содержащими. подвижный атом галогена. Прн этом обычно происходит раскрытие цикла и образование соответствующих производных пятивалентного фосфора.

Реакция арилалкиленгликольфосфитов с

N-хлоруретанами в литературе не описана.

Способ получения хлоралкиларил-N-алкил-N-алкоксикарбамидофосфатов основан на том, что арилалкиленгликольфосфит формулы где Аг — незамещенный или замещенный фенил, 15

А — алкилен, подвергают взаимодействию с N-хлор-N-алкилуретаном формулы где R и R — низший алкил.

25 Процесс желательно проводить в органическом растворителе, например хлороформе, при температуре от — 20 до 20 С.

В качестве арилалкиленгликольфосфитов в большинстве случаев можно использовать

ЗО реакционную массу, полученную при взаимо с, 482461

) Нагдеио, - видено, "9, Формула

1 ! ! >0

Яо

Лг

Найдено х

N CI!

Фенил 1 Этил

То же То же

2,4,5-Трихлор»

3,94, 10,15

3,62 10,58

2,71. 32,3

1,1831

1,2205

85,5

80,05

Вязки

83,5

78,9

I,З-Пропилен

То же

Этил

Метил

То же;

78

86

97,4

Ci„HgiClNQgP

CigHigCINOgP

CiaHigC I

1,4936

1,4990

1,5275

10,41

10,18

32,15

4,02

4,18

3,19 фенил

4-хлор фенил

2,4,5-Трихлор фенил

То же

2,4-Днхлорфе нил

1,2953

1,4835

8 1,5

83,8

85,7

85,0

85,8

I,З-Пропилеи

Этилен

1,5083

1,5320

CiçН вС1giUO5Р

С;11-1, gC 14NQg P

Этил

Метил

3,51 19,20

3,11 34,50

3,54 (33,38

3,46 I 24,65

18,86

34,19

3,78

3,39

Этил » 1 о же Э гил

67

1,4387

1,3050

91,2

98,7

90,3

97,9

То же

1,2-Диметилен гликоль-2,2

1,5290

1,5074

CigHigCIqNOgP

CigHgiCIgNO5Р

33,02

24,17

3,29

3,24

Предмет изобретения

er- — o, z

Ах О 0 СООВ

35 ий алкил, енный или замещенный

Составитель М. Макаров

Чехред I. Миронова

Корректор F. Хмелева

Редактор Т. Никольская

Заказ 3657 Изд. № 1763 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал действии алкиленгликольхлорфосфитов с фенол ами.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

В ИК-спектрах полученных веществ имеются полосы поглощения в области 1280

=1310 см (P=O) и 1720=1750 см — (С=О в уретанах).

1! р и м е р 1. Получение Р-хлорэтил-4-нитрофенил-N-метил-N-метоксикарбамидофосфата.

К раствору 0,03 г моль 1, 2-этиленгликольхлорфосфита в 20 мл сухого хлороформа при

20 С добавляют раствор 0,03 г моль 4-нитрофенола в хлороформе, а затем при 10 — 15 С прибавляют 0,03 г моль триэтиламина. Смесь кипятят 3 час, после охлаждения к полученному раствору при перемешивании и температуре минус 10 — 0 С добавляют раствор

0,03 r моль N-хлор-N-метилметилуретана в хлороформе. Температуру смеси повышают до комнатной, перемешивают при 20 С в течение 1 час. Реакционную массу промывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой жидкости.

Выход 65%, п о 1.5395.

Найдено, %: Cl 9.69, N 7,54. . C»Hi4C1NgO7P.

Вычислено, %: Cl 10,05, N 7,95.

Тонкослойная хроматограмма продукта на силикагеле в закрепленном слое обнаруживает одно пятно.

По примеру 1 получают другие хлоралкиларил-N-алкил-N-алкоксикарбамидофосфаты, выход, данные анализа и некоторые свойства которых приведены в таблице.

1. Способ получения хлоралкиларил-N-алкил-N - алкоксикарбамидофосфатов об. щей формулы где R и R — низш

Ar — незамещ фенил, 40 А — алкилен, отличающийся тем, что, арилалкиленгликольфосфит подвергают взаимодействию с N-хлор-Х-алкилуретаном.

2. Способ по и. l, отличающийся тем, что

45 процесс проводят в органическом растворите ле при температуре от — 20 до 20 С,