Способ получения аминосоединений

 

( с т ч

О0 ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (»)485591

CoIo3 Советских

Сонлсалистимесеех

Ресттублин

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента(22) Заявлено26.04.73 (21) 1917125/23-4 (32) ПРиоРитет 28.04.72(31)6441/72 (33) Шйцарии (51) М. Кл.

С 07с 87/22

Государственнв|й комитет

Соввтв Министров ССС0 оо делам нзооротвннй н открытий (43) Опублиыовано25.09.75,Бюллетень ¹35 (53) УДК

547.233 07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 19.О3.76

Иностранец

Pyaepr Шнайдер (ФРГ) (72) Автор; . изобретения

Иностранная фирма (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСОЕДИНЕНИЙ

Цель изобретения- упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу при проведении взаимодействия эпихлоргидрина с амином . Я без выделения промежуНй

2 точно образующегося оксисоединения

R 1 0(-CÍ -СН-СН С1 ,г 2 2

ОН с последующей обработкой реакционной смеси переносящим хлор соединением Р С, 3 - 2 гдето =80-; -СОСО-;-СО-или-РОСо,-, тредпочтительно хлористым тионилом, получают более чистые целевые продукты с меньшим количеством стадий.

Реакцию поводят в инертном растворителе, например ацетонитриле или хлороформе.

Изобретение относится-к усовершенствованному способу получения аминосоединений обшей формулы 1

1XN -СН -Сн-СН Ci

Г 2

R cl где (и Я вЂ” алкильная группа с чис1 2

10 лом атомов углерода от 1 до 4 или гетероциклнческое кольцо с включением в него атома азота, которые используются как промежуточные продукты в синтезе инсектицидов. l5

Известен сттособ получения аминосоединений общей формулы 1, заключающийся в том, что нагревают эквимолекулярные количества вторичного амина и глицидола, а полученные оксипроизводные подвергают взаи- О модействию с хлористым тионилом. Однако при осуществлении такого способа невозможно получать целевые продукты в чистом виде. Кроме того, необходимо выделять промежуточно получающиеся оксисоединения., ж

Пример 1. Получение 1,2-дихлор -3- диметиламино — пропангидрохлорида.

485591

В 185 г (2,0 моль) эпихлоргидрина, растворенного в 500 мл ацетонитрила,, прибавляют при интенсивном перемешивании и при охлаждении ледяной водой 90г (2 моль) газообразного диметиламина .с такой скоростью, чтобы диметиламин не улетучивался и чтобы температура реакции под° держивалась между 20 и 25 С. После, о добавления перемешивают еше 2 час при о слабом охлаждении до 20-25 С и затем прикапывают при охлаждении ледяной водой до той же температуры 298 r (2,5 моль) хлористого тионила. К концу добавления выпадает значительное количество кристалли-. ческого осадка (гидрохлорид сложного эфира хлорсульфиновой кислоты). После того, как добавлен весь хлористый тионил, нагревают реакционную массу при перемешивао нии до 75 С,С нагреванием возрастает жип-О котекучая консистенция до полного растворения кристаллических частей, причем выделяется О . Реакционную смесь выдержива2 о ют еше 2,5 час при 75 С и затем охлажо дают приблизительно до 15 С. Отсасывают осажденный 1,2-дихлор-З-диметиламинопропангидрохлорид и промывают 2 раза

75 мл смеси бензол/ацетонитрил 1:1. После о сушки в вакууме при 50 С продукт чист для анализа; т. пл. бесцветных кристаллов

168 С.

Вычислено,%: С 31,2; Н 6,2; C355,4:

N7,3

С Н C E N ° НС1(мол. вес. 192,5)

5 11 2 35

Найдено,%: С 31,4; Н 6,4; С1 55,3;

М7,4

Пример 2. Получение 1,2-дихлор-3- N - морфолинопропангидрохлорида.

К 92,5 r (1,0 моль) эпихлоргидрина при интенсивном перемещивании и при ох.,лаждении ледяной водой прикапывают 87 г (1,0 моль) морфолина при 25-30 С в те-,щ о чение 1 час. После прикапывания при эпизодическом слабом охлаждении перемешивао ют еще 4 часа при 25-30 C. Затем смесь ,вводят в 400 мл ацетонитрила и при охлаждении ледяной водой прикапывают 150 г 60 (1,26 моль) хлористого тионила при 20о

25 С. К концу прикапывания выпадает зна чительное количество осадка. После того,: как прикапан весь хлористый тионил, нагревают исходную смесь при перемещивании о до 75 С, причем выделяется О и кристал2 лическая масса растворяется. Реакционную смесь выдерживают еше 2,5 час при 75 С .и затем охлаждают до комнатной т6мпе - 60 туры. Из реакционной смеси удаляют растворитель вместе с избыточным хлористым о тионилом при 50 С в вакууме. Твердый осадок растворяют в 300 мл иэопропиловоо го спирта при 50 С и затем охлаждают

1 час в ледяной бане, причем выкристаллизовывается 1,2-дихлор-3 - N op фолинопропангидрохлорид. Отсасывают и про- мывают 50 мл изопропилового спирта. После сушки при 50 С продукт чист для анали о за; т. пл. бесцветных кристаллов 138139 С.

Вычислено, %: С 35,8: Н 6,0: Сl 45.4;

6.О.

С. Н,Cl NO НС1(мол. вес 234,5).

Найдено, %: С 35 5; Н 6 l; Cl 45, N 6,0.

По аналогии с примером 2 можно получать следующие соединения обшей фор мулы 1.

Пример 3. 1,2=дихлор=3=И =пиперидинопропанг ядрохлорид. о

Бесцветные кристаллы с т.пл. 178 С.

Вычислено, %: С 41,3; Н 6,9; Cl 45,8;

N 6.0.

С Н Cl НС1 (мол. вес 232,5).

Найдено, %: С 41,4; Н 7,1; Cl 45,5;

Й 6,0.

Пример 4. 1,2=дихлор=3=И =пирролидинопропангидрохлоряд.

Вещество очень гигроскопично, поэтому точку точку плавления и аналитические величины точно определить трудно.

Предмет изобретения

1. Способ получения аминосоединений обшей формулы

N- CH — СН вЂ” СН Cf ц, 2 сg

2 где R и Я вЂ” алкильная группа с

1 2 числом атомов углерода от 1 до 4, гетероциклическое кольцо с включением в него атома азота ь или их солей с кислотами иэ аминов обшей формулы,Я с последующим хлоНН 1

R2 рированием получающихся соединений, отличающийся тем,что,с целью упрощения процесса., взаимодействию с аминами подвергают эпихлоргидрин и образующуюся реакционную смесь хло485591

Составитель д фри,е >

Редак ор Т З гребельнай ехред Т.Курилко Корректор На Стельмах

Изд. М 1О,Ц Тираж 529

Подписное

Заказ /ф

ЦНИИПИ Государствениото комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент». Mnr r со с..

5 рируют соединениями общей формулы

С 2

R =-$0-; -СОСО-; -СО- или -РОС1-

2. Способ по п. 1, о т л н ч а ю— щ и Й с а тем, что процесс проводят в среде хлороформа илн ацетонитрила.