Способ получения 1,1,6,6-тетраметилгексадииндиола-1,6

 

(11) 487869

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.10.73 (21) 1965139/23-4 с присоединением заявки № (51) Л!. Кл. С 07с 33/04

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 24.12.75 (53) УДК 547.424.432.786 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Л. Котляревский, С. И. Шергина, А. С. Занина, И. Е. Соколов, А. А. Зуев, К. А, Чепиков, В. Д. Кудрявцев и Г. К. Бабалов

Институт химической кинетики и горения Сибирского отделения

АН СССР и Новомосковский химкомбинат (71) Заявители

Б ПОЛУЧЕНИЯ

ГEКСАДИ И НДИОЛА-1,6

2 (54) СПОСО

1,1,6,6-ТЕТРАМЕТ ИЛ

Предмет изобретения

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению 1,1,6,6,-тетраметилгексадииндиола-1,6, который является перспективным продуктом для получения важнейших химических продуктов, например диизопропилтиофена, янтарной илп пробковой кислоты и т. д.

Известен способ получения 1,1,6,6-тетраметилгексадииндиола-1,6 путем конденсации ацетона с диацетиленом в водной среде в присутствии едких щелочей. Выход получаемого диола около 58%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предложено проводить реакцию в среде водноаммиачного раствора, содержащего предпочтительно 20 — 25% аммиака. При этом выход 1,1,6,6-тетраметилгексадииндиола-1,6 повышается до 93 — 95%. Таким образом, предложенный метод позволяет утилизировать значительные количества диацетилена и вовлекать в реакцию уничтожаемый попутный аммиак.

Пример 1. К смеси 39,5 г (0,6 моль) ацетона, 3,4 г (0,06 моль) КОН, 5,0 мл НвО при охлаждении (1 — 10 С) добавляют смесь 11,5 г (0,2 моль) диацетилена, 5,2 г (0,3 моль) аммиака и 35 мл Н О, доводят в течение 30 мин температуру до комнатной, затем до 40 С и при этой температуре перемешивают 3 ч. Получается 33,9 г (92,8%) 1,1,6,6-тетраметилгексадииндпола-1,6 в расчете на диацетилен.

Весь аммиак полностью выделяется пз реакционной смеси, улавливается и возвращается

5 в процесс.

Пример 2. К смеси 39,5 г (0,6 моль) ацетона, 2,5 r (0,06 моль) NaOH, 5,0 мл воды при охлаждении (— 11 С) добавляют смесь 9,0 r (0,18 моль) диацетилена, 52,0 r (3,0 моль)

10 аммика и 35 мл воды, доводят температуру до комнатной в течение 1 ч и затем до 40 С, перемешивают 3 ч. Получается 28,00 г (93,9%)

1,1,6,6-тетраметплгексадииндиола-1,6 в расчете на диацетилен. Весь аммиак полностью воз15 вращается.

1. Способ получения 1,1,6,6-тетраметилгек20 садииндиола-1,6 путем конденсации диацетилена с ацетоном в присутствии едких щелочей с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 1,1,6,625 тетраметилгексадииндиола-1,6, конденсацию проводят в водноаммиачной среде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют водноаммиачный раствор, содержащий 20 — 25% ХНЗ.