Каталитическая система для диспропорционирования олефинов
п11 4И 397
ОП КСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сс оз Советских
Социалисти:вских
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.08.74 (21) 2052509/23-4 (51) М. Кл. В Olj 11/00 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР ,"о делам изобретений и открытий (23) Прпорптет
О нубл и ко в а но 15,11.75. Б юллетен ь № 42
Дата опубликования описания 15.04.76 (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
M. Л. Хидекель, A. Д. Шебалдова, В. И. Марьин, С. Н. Курсков и И. В. Калечиц
Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР и Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им. H. Г. Чернышевского (71) Заявители (54) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА
ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частпости к каталитпческой системе для дпгп р:порционированпя олефинов.
Известна каталитическая система для диспропорционирования олефинов, состоящая из соли переходного металла, например шестихлористого вольфрама, алкилмагнийгалогенида, например и-бутилмагнийхлорида, и сокатализатора — кислоты Льюиса, например хлористого алюминия. Однако известная каталитическая система обладает малой активностью, например, при диспропорционированпи пептена-2 и невысокой стабильностью по отношению к кислороду и влаге воздуха.
Целью изобретения является увеличение каталитической активности и повышение стабильности системы. Это достигается тем, что каталитическая система дополнительно содержит карбоцепной полимер, например полиэтилен, и имеет следующий состав (в вес. %):
Соль переходного металла 13 — 17,5
Алкилмагнийгалогенид 9 — 21,8
1(арбоцепной полимер 45,7 — 67,7
1(ислота Льюиса 10,3 — 15,0
П р и го т о вл е н и е катализ а тор а
Пример 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 250 см помещают 20 мл циклогексена, 55 мл 0,06 М бензольного раствора шестпхлорпстого вольфрама и 10 мl
0,7 М раствора и-амплмагнийбромпда в гексанс. Автоклав разгружают через 2 ч, причем всс операции с катализатором производят на
5 воздухе. Кори шевый полимер отфильтровывают и сушат прп комнатной температуре в вакууме. Полученный катализатор-1 содержит
9,5 вес.,„вольфрама и 2,5 вес. Я) мапшя.
П р» м е р 2. Опыт проводят, как в примеI0 ре 1. В реакцшо вводят 20 мл пзопрена, 50 мл
0,06 М бензольного раствора O С16, 5 мл 0,7 М раствора и-бутплмагппйхлорпда в гсксане.
Полученный катализатор-П содержит
8,3 вес. jp вольфрама п l,9 вес. Я, магния.
15 П р п м е р 3. Получение катализатора осуществляют, как в примере 1. В реакцию вводят 15 мл цпклогексспа, 44 мл 0,06 Ч бензольного раствора %С!в, 5 мл 1,0 М раствора и-бутплмагнпййодпда в пзооктане. В автоклав
2о вводят этилен до давления 50 атм. Выделенный катализатор-I I I содержит 8,3 вес. о > вольфрама п 2,1 вес. о/о магния.
Д» с и р о п о р ц п о п и р о в а н п е о л е ф и и о в
Пример 4. В с1еклянную колбу, снаб25 женную притертой тефлоповой пробкой с оставленной в нее эластичной резиновой прокладкой, помещают 1,7 мл пентена-2 в 4,5 мл дпхлорэтана. Затем добавляют 0,37 г катализатора-I и 0.07 г безводного А1С1з-.
491397
Формула изобретения
Составитель М. Грачев
Текред 3. Тараненко
Корректор О. Тюрина
Редактор Н. Корченко. 3а: аз 710,4 Изд. М 1992 Тираж 782 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр Сапунова, 2
Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и атмосферном давлении, через 15 мин реакцию прекращают введением
10 капель изопропилового спирта. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия пентена-2 равна 48,9 /о, селективность относительно бутенов-2 и гексенов-3 составляет 100 /о.
Пример 5. Опыт проводят, как в примере 4. Для реакции берут катализатор-1, который хранился на воздухе в течение месяца.
Конверсия пентена-2 через 15 мин равна 40о/о, селективность относительно бутенов-2 и гексенов-3 составляет 100о/о.
Пример 6. Реакцию проводят, как в примере 4, В качестве растворителя используют бензол. Для реакции берут катализатор-I I I. Конверсия пентена-2 через 15 мин равна 48%, селективность относительно бутенов-2 и гексенов-3 составляет 100
Пример 7. Реакцию проводят, как в примере 4. Для реакции берут катализатор-II, а в качестве сокатализатора используют
1,1 мл 0,2 М раствора TICI< в изооктане.
Конверсия пентена-2 через 30 мин равна 47о/о, селективность относительно бутенов-2 и гексенов-3 составляет 100%.
Каталитическая система для диспропорционирования олефинов, состоящая из соли пере10 ходного металла, например шестихлористого вольфрама, алкилмагнийгалогенида, например н-бутилмагнийхлорида, и сокатализатора— кислоты Льюиса, например хлористого алюминия, î "л .и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью
15 увеличения каталитической активности и повышения стабильности системы, каталитическая система дополнительно содержит карбоцепной полимер, например полиэтилен, и имеет следующий состав (в вес. %):
20 Соль переходного металла 13 — 17,5
Ллкилмагнийгалогенид 9 — 21,8
Карбоцепной полимер 45,7 — 67,7
Кислота Льюиса 10,3 — 15,0
