Способ получения каучукоподобных веществ

 

СГСГ

Класс 39Ь, 4 № 50524

ОПИСАНИК ИЗОЬ КТКНИЯ

К ЯВТОРС КО МУ С ВИДЕТЕЛ ЬСТВУ.

ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ф», »,»В».»» . 1 .(,,, И

1- вдг1л С3%фв

Способ

Заре истриравано е Государственналю бюро последующей регистапипи изобретений при Госплане СССР

А. М. Коган и B. П. Краузе. получения каучукоподобных веществ.

Заяв |ено 25 марта 1936 года за Я 189982.

Опубликовано 28 февраля 1937 года.

Из литературы известно, что коньюгированные диены присоединяют SO, с образованием двух рядов соединений: а) так называемых мономер-сульфонов, (общей формуло" С„Н„, SO ) б) так называемых полимер-сульфонов (C» Н2» 2 SO )ж °

Мономер-сульфоны являются кристаллическими продуктами; из них, как указано в литературе, можно регенерировать исходный диеновый углеводород путем простого подогрева или нагрева со щелочью.

Полимер - сульфоны представляют собою твердые белые вещества высокого молекулярного веса, из которых исходный углеводород регенерировать не удается.

Согласно настоящему изобретению, при проведении реакции взаимодей- ствия этиленовых и двуэтиленовых углеводородов с двуокисью серы, в целях направления реакции в сторону образования каучукоподобных веществ, добавляют различные замедлители процесса полимеризации, как-то: пирогаллол, гидрохинон и другиемного- . атомные фенолы, различные амины как жирного, так и ароматического . ряда, различные антиоксиданты, при-, меняемые в резиновой промышленности (эджрайт, неозон Д и др.). В качестве

» среды, в которой протекает соединение диеновых углеводородов с сернистым ангидридом, предлагается применять различные растворители1вода, органические растворители).

В зависимости от строения исходного диена следует комбинировать различные замедлители и разбавители для получения каучукоподобных гетеро-полимеров. Все производные дивинила способны давать эти кау;укоподобные продукты. Сернистый ангидрид может быть добавлен как в виде растворов SO,, в различных растворителях (вода, спирт, ацетон, эфир. бензол, анилин, хлороформ и др.), так и в виде ожиженного газа; кроме того, его можно вводить в виде газа непосредственно, насыщая им данный углеводород при той или иной температуре.

Самая реакция может осуществляться в широких температурных пределах от 10 до 100 . Выбор температуры реакции также в первую очередь определяется строением исходного диена.

Указанные каучукоподобные гетерополимеры могут быть получены также нз этиленовых соединений, но в этом случае необходимо действовать жидким сернистым ангидридом при обязательной добавке одного из перечисленных замедлителей полимеризации.

Полученные каучукоподобные гетеро-полимеры этиленовых и двуэтиленовых соединений могут обладать различными температурными пределами эластичности: последняя зависит от строения исходного непредельного соединения и от условий реакции присоединения (замедлители, растворители, температуры, концентрации

SO, и пр.).

Пример 1. 200 г пиперилен-амиленовой фракции, содержащей 70% пиперилена, залйваются в герметически закрываемый сосуд с насыщенным SO спиртом, содержащим

300 г SO,.

К смеси этих веществ добавляют

1% гидрохинона.

В течение 5 — 6 суток стояния при комнатной температуре реакция присоединения практически целиком за-канчивается. На дне сосуда выпадает . каучукоподобыый ком гетеро-полимера (С, Нв. SO.) . После отмывки водой декантацией ком этот отжимается на нутч- фильтре и вальцуется на холодных лабораторных вальцах в виде белой серебристой шкурки, в которую можно ввести любые ингредиенты.

Пример 2. 350 г ожиженного псевдобутилена . помещаются в герметический сосуд вместе с 500 г ожиженного сернистого ангидрида.

В смесь добавляется 1% пирогаллола.

В течение 10 — 30 суток содержание сосуда превращается в твердое камедеподобное вещество (гетеро-полимер) (С, На SO ) . Сосуд вскрывается, избыток SO, отсасывается в вакууме, после чего освобожденный от SO, гетеро-полимер нагревается до 50-60 .

При этой температуре он приобретает каучукоподобные свойства и в таком виде легко вальцуется на горячих вальцах с любыми ингредиентами. По охлаждении он принимает вид твердого вещества.

Пример 3. 30 z изопрен-амиленовой фракции, содержащей 60 /о изопрена, помещаются в герметический сосуд, куда добавляется жидкий SO, в количестве 60 г и 80 z анилина.

Смесь нагревается при 60 — 70 в течение суток. По окончании реакции каучукоподобный гетеро-полимер отфильтровывается на нутч-фильтре и вальцуется на вальцах в виде хорошей светлой шкурки.

II р и м е р 4. 10 г хлоризопрена в герметическом сосуде обрабатываются насыщенным раствором SO вспирте. В течение нескольких десятков минут выделяется каучукоподобный продукт, который может быть отделен от раствора методами, описанными выше.

Предмет и з обр етения.

1. Способ получения каучукоподобных веществ взаимодействием этиленовых и двуэтиленовых углеводородов с двуокисью серы, отличающийся тем, что, в целях направления процесса в сторону образования каучукоподобных продуктов, процесс ведут в присутствии фенолов, аминов и антиоксидантов, применяющихся в резиновом производстве.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве среды, в которой протекает соедине ние сернистого ангидрида с диеновыми углеводородами, применяют различные растворители (воду, органические раствор ители).

Тип. „Проь иолиграф" Тамбовская, 12. Зак 2719 — 400