Диоксипроизводные 2-фенилбензимидазола как мономеры для получения полиэфиров

 

<>505б38

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) До.".олн;:тельное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.07.74 (21) 2042482/23-4

Союз Советских

Социалистическизо

Республик (51) М.Кл. С 07 D 235/04 с присоединением заявки №вЂ”

Хосударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата о публикования описания 12.07.76 (53) УДК 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. С. Эфрос, Б. Х. Стрелец, О. Г. Пасечная и О. Л. Степаненко (71) 3 а я в и тель (54) ДИОКСИПРОИЗВОДНЫЕ

2-ФЕНИЛБЕНЗИМИДАЗОЛА КАК МОНОМЕРЫ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к диоксипроизводным 2-фенилбензимидазола общей формулы где R< и Rg — оксигруппа, которь:е могут быть использованы в качестве мономеров для получения полиэфиров.

Известные диоксисоединения, используемые в качестве мономеров для получения полиэфиров, не содержат гетероциклов в основной цени. Диаминопроизводные 2-фенплбензимидазола, 2-фенилбензтиазола и 2-фенилбензоксазола, .применяемые в качестве мопомеров для получения полиамидов, не могут быть использованы B качестве мономсров для синтеза полиэфиров.

Для синтеза диоксипроизводных 2-фенилбензимидазола ацилируют о-нитроанилины соответствующими хлорангидридами ароматических карбоновых кислот при нагревании в инертном растворителе с добавкой акцептора хлористого водорода, затем восстанавливают полученные нптроанилиды водородом в присутствии катализатора в растворе или суспензии с последующей циклизацией образовавшихся ацил-о-фенилендиаминов в присутствии минеральilûõ кислот и деметнлированием диметокси-2-фенилбензимидазолов бромистоводородной кислотой.

Пример 1. К раствору 45,5 г (0,27 г-моль)

3-нитро-4-ами|ноанизола в 80 мл диоксана добавляют по каплям раствор 51,5 г (0,302 гмоль) хлорангндрида анисовой кислоты в

80 мл диоксана и 30 мл пиридина, кипятят

3 час, охлаждают, выливают в воду и подкисляют 3%-ной соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, отмывают водой от следов соляной кислоты и перекристаллизовывают

2-нитро-4-метокси-N-(и-метоксибензоил) - анилин из диоксана, т. пл. 147 — 148 С. Выход

86%.

15 57,2 г (0,189 моль) 2-нитро-4-метокси-N(n — метоксибензоил) -анилина растворяют в

50 мл диметилацетамида и 60 мл этанола с

14 г катализатора — палладия на угле, восстанавливают водородом из газометра при постоянном механическом встряхивании и выделяют 2-амино-4-метокси-N-(n-метоксибензоил) -анилин переосаждением водой. Выход

82 3%

40,1 г (0,147 г-моль) 2-амино-4-метокси-N(n-метоксибензоил)-анилина .кипятят 8 час в

12% -ной соляной .кислоте, подщелачивают

10% -ным едким,натром до рН 7. при интенсивном охлаждении и выделяют 5-метокси-2-(иметоксифенил) -бензимидазол, т. пл. 270 С.

30 BblXO3, 78%

505638

Составитель Г. Жукова

Редактор Т, Шарганова Техред А. Камышникова Корректор И. Симкииа

Заказ 566/856 Изд. М 270 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

38 г (0,149 г-моль) 5-метокси-2-(и-метоксифенил) -бензимидазола кипятят 56 час в

200 мл 48 -ной бромистоводородной кислоты, подщелачивают 5% -ным едким натром при сильном охлаждении и перекристаллизовывают 5-окси-2-(n-оксифенил) -бензимидазол из воды, т. пл. 283 2 85 С. Выход 88%.

Найдено, %: С 69,10; Н 4,50; N 12,70.

С зН ойвОа. Вычислено, %: С 69,20; H 4,43; N 12,40.

В ЯМР-Н -спектре (опектрометр VariaII

НА-100, рабочая частота 100 Мгц) полученного соединения можно выделить сигналы, соответствующие трехспиновой системе типа АВС с характерными для этого типа замещения значениями, констант cIIHIH-спи1нового взаимодейспвия, и четыре сипнала, относящився,к четырехопиновой системе и-замещенного бензольного кольца, cIIBKIIp которой, как известно, можно интерпретировать приближенно как спектр двухспиновой системы АВ.

ИК-спектр (UR-20), см — . 1259 (С вЂ” N);

1625 (N — Н); 1570 С =- С) .

При полико нденсации указанных веществ с дихлорангидридом терефталевой кислоты

5 получают полимеры с характеристической,вязко стью 0,1 — О,З дл/г, пленки которых .не плавятся и значительно теряют в весе только после 450 С, 10 Формула изобретения

Диоксипроизводные 2-фенилбензимидазола общей формулы где RI и R2 — окснгруппа, как мономеры для получения полиэфиров.