Фотографический гидрофильный коллоидный слой
Соцнапнстическин;
Республик (61) Дополнительный к датен-;;;: (22) Заявлено11.01.72 (21) 1 3 ." := 4. - ="-(23) Приоритет - (32) >- -:- ..". ".
I (61) М. Кл.
6 03 С 5/48
Гасударственный комитет
Воаотв й1нннетров СССР но делан изобретений и открытий (31) X2ee/7X (33) Ьелик бв" Г<ания (43) Опубликованой.03.76.Бюллетень ¹11 (ЬЗ) УДК 771.,518,,:745 (088.8) (45) Дата опубликования описания,28.04.78
И ноогранць
Даниель Морис Тиммерман,. Валяла- - анс Дэ Винтэр: и Альбер Эмиль Ван Хуф (Белы я.;) (72) Авторн изобретении
Иностранная фирма
"А гфа — Ге верт H.B. " (Ьельгия) (711 Заявитель (54) ФОТОГРЛФИЧБСКИИ ГИДРОФИЛЬНЫЙ
КОПЛОИДНЬ. .И ОДОИ
Изобретение относится к полимерным йротравным агентам для анионных органичео= am соединений, например анионных красите. лей, к процессу фиксирования таких анионов
IB гидрофильных коллоидах, к коллоидным композициям, включаюшим полимерные сое,динения, действуюшие как протрава для ани,онов, и к коллоидным композициям, содеро жашим анионы, протравливае1лые указанными ,. полимерными протравами. fQ
Протравливаюшие агенты замедляют диф. фузию анионных соединений в коллоидные ,слои, сильно уменьшая ее, Они предогавля кгг: большой интерес для облегчения впитывания при печати„B соотвегсгвии с которым тз кислотные красители переходят из дубильно
;го коллоида в чисгый коллоид, такоР как желатин, покрываюший гленку или бумагу, где они абсорбируюгся и фиксируются, Кро ме того, они могут быть использованы для М ,,получения слоев, экренируюших свет, напри мер противоовеольных слоев и фильгрующих
1 слоев для фогографических светочувсгви.тельных элементов из галоидов серезра, аосновным здесь является го, что раствори 2,"о
,мые кисло гные красители, используемые
h качесгве экранируюшего свет красигеля„. (фиксируются так, что они не диффундируюг из слоя или покрытия, и которое онц вклю,чены, как во время производства фотогра фического элемента, так и при его хранении .и во время его фотографической обработки„ цветные компоненты, используемые в цвет ной фотографии с галоидом серебра, и кра сители, образованные при сочетании указан ! ных цветных компонентов при цветном про явлекии окисленным ароматическим первичным аминокрасителем, являюшимся прояв л . .шяч агентом, тмаке могут бьггь сдела ны ао;ж;ыми к диффузии в фогограй.ческие .,гидрофильные коллоидные слоч с помошью
;програвляюших агентов, ! Описаны продукты конденсации поливи ниляхГ нлкетонов с аминогуанидином R кй ,чесгве програвы для кислогных красителей.
I .Однако эти полимерные протравы не являt
,ются удовлетворительными во всех отноше-:ниях, Основным недостатком является относи508233
3 тМВ@ю..юильная окраска водных растворов этих протрав. Это происходит из-за нестабильности поливинилалкилкетонов. i
Найдено, что полимерные соединения, содержащие повторяющиеся фрагменты об- 5 щей .формулы где Р - водород или метил;
А метилен, включая метилен, замешенный алкилами <1-С такими как
Ф метил, этил изопропил и иэобутил И
r4 - равно 0 или 1, Р - алкил, например метил или этил;
X - кислотный остаток неорганической кислоты, например соляной, или органичеокой кислоты, например молочной, гликолевой,, алкансульфокислот с 14 атомами углерода, например метансульфокислоты, или кислотный остаток насыщенной одноосновной алифатической карбоновой кислоты, содержащей
24 атома углерода, например уксусной, пропионовой или масляной кислоты, обладают эффективным протравливаюшим" действием по отношению к анионным соединениям, например кислотеым красителям.
Предлагаемые полимерные протравливаюшие агенты являются солями кетоиминогуанидинов, совместимы в различных количес вах с гидрофильными коллоидными материалами, такими как желатин, и образуют с @ анионными соединениями преимущественно водонерастворимые производные, так что красители остаются неподвижными в гидрофильных коллоидных материалах. Полимерные протравы могут быть приготовлены при Е конденсации аминогуанидина или его солей с полимерами или сополимерами М -алкил (метил) замешенных акриламидов, содержащих кетогруппу в заместителе у атома азота, например Й -оксоалкнл (метил) акри- 55 ла мидов, Полимерные соединения для конденсации с аминогуанидином или его солями могут содержать присоединенные к кетогруппе повторяющиеся единицы формулы эО где Я1 Р2 A u A имеют укажнные значения, до 70 вес.% единиц других сополимеризующихся мономеров, например (метил) акриламидные, Й -алкил (метил) акриламидные, алкил (метил) акрилатиые, стирольные, акрипонитрильные и М -винилпирролидоновые единицы.
Пример 1. Полидиацетонакриламид, Реакционныйсосуд емкостью 5 л снабжен перемешиваюшим устройством, обратным холодильником и охлаждающей спиралью. Холодная вода автоматически подается в охлаждающую спираль, когда повьппается температура, по сигналу реле, которое управляется термометром, находящимся в охлаждающей спирали.
В реакционном сосуде растворяют 500 г
И -диацетонакриламида и 8 г азобисизобутиронитриле s бензоле, освобожденном от тиофена и воды. Образовавшийся раствор нагревают до 80 С и выдерживают при о этой те лпературе 22 часа. Реакция полимеризации является несколько экзотермичной и, следовательно, контролируется при помощи охлаждающей спирали. После полимерижции реакционную смесь разбавляют 500 мл
Н -гексаиа, после чего выделяют полидиацетонакриламид выливанием в 12 л н-гексана. После промывания 3 л н-гексана и сушки в вакууме до постоянного веса получают 500 г продукта.
Пример 2, Сополимер д и а ц е т о н а к р и л а м и д/а к р ила мид.
В реакционном сосуде емкостью 1000 мл, снабженном обратным холодильником, мешалкой и термометром, растворяют 30,0 г диацетонакриламида и 70,0 г акриламида вместе с 0,5 г азобисизобутироннтрила в метаноле. Объем раствора метанолом увеличивают до 500 мл и доводят до кипения при перемешивании. Реакция полимеризации несколько экзотермична и через 25 MHH начинает осаждаться сополимердиацэтон-j акриламид/акриламид. Общее реакционное время 7 час 15 мин, После этого продукт охлаждают до комнатной температуры, ог 508233
j6 а) сополимер диацетонакриламида с ак риламидом (49,6/50,4 вес,%); б) сополимер диацетонакриламида с-! В табл, 1 приведены условии реакции приготовления указанных сополимеров при температуре кипения. ! . 1 Таб ица 1 Растворитель (доведение раствора до 500 мл) фополимер Сомономер, г Диацетонакриламид, r Время реак ции, час Выход, r 100,метанол (то же 1 ацетон ,то же 50 50 17 70 30. 17 96,6 97,0, метанол 91.,9 осаждают в виде свободного основания„ко- торое отфильтровывают и промывают водой 1до нейтральной реакции. Продукт смешивают I с водой и прибавляют 60 мл уксусной кислоты для превращения полиднацвтонакрилаI мидгуанилгидразона в водорастворимый .ммонийный ацвтат. Затем, раствор ра збавляют водой до 2 л. В 100 мл полученного раствора содержится 7,67 r полимерного соединения. При анализе образца раствора, который :,высушен вымораживанием, найдено, что 1 г ! .полимера содержит 2,18 мэкв кетонминогу(анилинийацетата (титрование уксусной кисло,:той с НСФО !HAc) н полимер содержит ! 19,1 вес,% азота, 57„07 вес.% углерода ,и В,В вес.% водорода, 1! Исходя из этого для полученного поли"мера может быть цредложен следующий сос !тав: СН вЂ” СН i0 1 и (СН С CH, 5 .фяльтровывают, промывают сначала 100 мл метанола, затем 100 мл ацетона и сушат :в вакууме до постоянного веса при 35 С. о :,Выход 92 г, При анализе найдено, что сеполимер со-! держит 52, 86-52, 93 вес.% углерода, ;7 76-7,68 вес.% водорода и 16,2-16,47 . вес,% азота, что совпадавт с вычислен, ными данными для сополимера, содержащего I:26,3 aec.% диацетонакриламида и 73,7 вес, %щ акриламида. Г1 р и м е р и 3 7. Аналогично примеру 2 приготовлены следукнцие сополимеры: "— a 5 0 50,2.2 П р и м е ч а н и е. Все сополимеры содержат по 0,5 r азобисизобутиронитрила, Пример 8. Конденсация полимера ,из примера 1 с бикарбонатом аминогуани дина. В реакционном сосуде емкостью 3 л, снабженном мешалкой, обратным холодиль ником и термометром, растворяют 169 г 35 .,полимера примера 1 при комнатной темпе ратуре в 1000 мл диметилформамида (ДМФ) ! Прибавляют 200 мл уксусной кислоты, за тем смесь нагревают до 50 С и частями прибавляют бикарбонат аминогуанидииа. Через ,30 мин прибавляют 143 г бикарбоната ами ногуачидина до тех пор, пока двуокись углеI рода не улетучится из реакционной среды. о Через 5 час реакции при 50 С раствор 5 разбавляют водой до 20 л. При перемеши,вании прибавляют раствор 200 г гидроокиси натрия в 2 л воды и продукт реакции СН;СН СО МН Н вЂ” C СН С = СН СН,- СИ СО NH 1 сн CH СО СН Таблица 2 350 мл ДМФ+ 35 +250 мл воды 0,94 23,65 25,2 560 мл ДМФ + +40 мл воды 60 . 40,56 84 . 36,20 1,58 31,1 500 мл ДМФ 34,7 0,83 500 мл ДМФ + +50 мл води 106 90,5 38,23 54,46 2,12 600 мл ДМФ 128 90,4 2,16 14,3 5ОО мл ДМФ + +50 мл воды 106 90,4 36,82 1,6 15,9 I Н2 NH —,с XXNH СН СОО сн 2 й— ll С— 508 : "7 где х 15,0 мол,%; у =. 29,4 мол.% и = 55,6 мол.%: Таким образом, продукт выдержит 55,6% .: непрореагировавших диацеищййрипамидных единиц и 44,4 мол.% гуанилгидразонных единиц. Пример ы 914, Конденсации би. карбоната аминогуанидина с сополимерами Пример 15. Конденсация диацетонакриламида с бнкарбонатом аминогуан иди на. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, смешивают 84,5 r (0,5 моля) Й»диацетонакриламида и 68 r (0,5 моля) бикарбоната аминогуанидина при комнатной температуре в 300 мл этанола. Образовавшуюся дисперсию после добавления 0,14 r монометилового эфира гидрохинона в качестве инСН =CH С0 NH Нс — С-сн СН примеров 2-7 проведены аналогично примеру 8Ä 5 час, температура 50 С. Условия реакций и результаты приведены в табл. 2., Перед использованием в качестве протравы рН полученных растворов устанавливают равным 4 с помощью уксусной кислоты, о гибитора полимеризации нагревают до 70 С, затем прикапываюг 37,5 r (0,625 моля) уксусной кислоты. После нагревания в течение 65 мин при 70 С получают прозрачо ный раствор. Для завершения реакции конденсации нагревание раствора продолжают о в течение 90 мин при 70 С. Раствор разбавляют этанолом до 500мл, и охлаждают до комнатной температуры, Его выливают при перемешивании в 4,5 л нгексана и огделяюг в виде бесцветного масла мономерное соединение, соответствую шее формуле 508233 Верхнюю жидкость декаитируют и масло промывают 0,5 л н-гексана. Масло сушат при пониженном давлении и комнатной температуре до постоянного веса, Выход про дукга 143 г. б При тонкослойной хроматографии найдено, что кетогруппы количественно превращены в гидразонные группы. Пример 16. Гомополимериэация выделенного мономерного гуанилгидразон- щ ного производного иэ примере .15, В реакционном сосуде .емкостью 250 мл, снабженном мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой ддя ввода .. азота, раствор 71,25 г (0,25 моди) ука- 35 занного мономера в.етаиоле разбавляют до 125 мл. Прибавляют в качестве инициатора полимеризации 0,41 г азобисизобутиронитрила и смесь перемешивают для получения гомогенного раствора. Его нагревают в ro-,20 о ке азота в течение 24 час при 70 С, Обре;. зуется прозрачный очень вязкий раствор, из которого гамополимер выделяют сдедуюшим образом: вязкий раствор разбавляют 125 мл этанола, затем вылявают и pacrsop 26 70 г гндроокиси натрия в 3,3 л воды. Высадившийся полимер трижды промыва ют 0,5 л диминерализованной воды для удаления образовавшегося ацвгага натрия и избытка гидроокиси натрия. 30 л Элементарным И, -анализом и гигрованием этого раствора хлорной кислотой в уксуснокнслой среде установлено, что раствор содержит 15,4 вес.% гомополимера н 0,33 вес. ацетата натрия. о Зб Пример 17. Гомополимернзация невыделенного мономерного гуанилгидразонного производного согласно примеру 15,В реакционном сосуде емкостью 10 л, снабжеянбм мешалкой, обратным холодильЮ ником, капельной воронкой, термометром и трубкой для ввода азота, нагревают прн 70 С 1690 г (10 молей) и -диацетонакриламида, 1 360 г (1 0 молей) бякарбоната 45 аминогуанипина и 4,32 л эганола. Прикапывают 720 г (12 молей) уксусной кислоты в течение часа, и и ходная белая дисперсия постепенно становится прозрачной. После нагревания в течение 80 мин при о 70 С получают прозрачный светлс-желтый раствор, который нагревают еще 1 час при О 70 С, перемешивании и продувке азота, К образовавшемуся раствору мономера прибавляют 8,2 г азобпсизобутиронитрила и начинают гомополимеризацию. Реакппя несколько экзотермичпа и в 1О первые часы температура поднимается мак симум до 75 С, Через 3 часа вязкость о прозрачного раствора заметно увелнчиваегся и прибавляют еще 8,2 г аэобиснэобугиронитрила. После нагревания смеси s течение 24 о час при 70 С получают очень вязкий прозрачный раствор гомополнмера затем его разбавляют водой до 10 л. В 100 мл раствора содержится 28,5 мг гомополимера. Тоикослойная хроматография показывает, что pacrsop не содержит ни диацетонакриламида, аа аминогуанидинийацегага. 5 вес.%ный вщМый раствор образовавшегося гомополимера имеет абсолютную вязкость 10,8 спэ. Хафактеристическая вяз« кость етого полимера, измеренная в 0,1 н. хлористом натрии, при 25 С, равна 0,39 дл/г, Пример .18. Иолимериэация продукта некодичественной конденсации бикар- бонага аминогуанидина и Й -диацетонакрила мида, В реакционном сосуде, емкостью 250 мл снабженном мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, смешивякхг 33,8 г (0,20 моля) И-дианетонакриламида и 13,6 г (0,10 моля) бихарбоната амииогуанидина с эганолом до полу чения 93 мл. о Дисперсию нагревают до 70 С и подкнсляют постепенно 7,2 r (0,12 моля) уксусной кислоты. После 40 мин нагрева при о 70 С получают прозрачный раствор. о После нагревания при 70 С в течение 2 час 2М раствор мономера полнмеризуюг при 70 С и добавлении 0,324 г изобисиэобуО гиронитрила в качестве инициатора полимеризации. Азот вводят в реакционную среду до тех пор, пока реакционная смесь выдерживается о при 70 С и неремешивании. После 24 час полимеризации моиомерный раствор превращается в прозрачный очепь вязкий раствор. Его разбавляют водой до 1600 мл, затем пря перемешива выливают в расгвОр 236 г гидроокисн натрия в 10 л воды. После пеканташли верхней жидкости полимерный осадок дважды промывают водой по 1 л, Осадок растворяют в смеси 9,8 и уксусной кислоты и воды. Выход 200 мл водного раствора, содержащего 19,7 r полям= ра на 100 мл раствора. Полученный по шмар 508233 L2 ;лежащих светочувствительных эмульснонных .слоев or действия света.с длиной волны, абсорбируемой таким экранирующим свет Красителем, или его можно использовать в хачестве экраннрующего .красителя в светочувствительном эмульсионном слое для мо :дификации регистрация света в таком эмуль-сионном слов. нли его можно использозать в качестве протнвоореольного красителя в © слое; не содержащем известного светочувст-. вительного вещества в противоореольном слое, расположенном на любой стороне под ложкй, несущей светочувствительные эмуль сионные слои, Полимерные протравливающие агенты, содержащие структурные единицы формулы Х, при применении их для фиксирования.экранирующих свет красителей в гидрофильном коллоидном слое фотографического элемента 29 галоидного серебра могут быть использсваны в количестве 0,1 - 10 гlм . Полимер2 ные протравы являются очень стойкими к горизонтальной диффузии и не вызывают (появления,:. вуали в эмульсионных слоях 26 галоиднлго серебра. Кроме того, они ухудшают экранирующие свет краситеЛи, приводя их s неэффективное состояние (обеспвечивая илн разрушая одну из ванн, обычно приме;няемых в процессе фотографической обработ, .ки после экспозиции). сн,coo. {б 1 30 Пример . 19, Сополимер, содержа..», щий 90 мол36 повторяющихся единиц форму . лы П1 и 10 мол.% повторяющихся .единиц фор", мулы IV,,готовят так же, как и сополимер: примера 18. Для этой цели использованы щ следующие количества ингп{вдиентов: 33,8 x I И -диацетонакриламнда; 24,48 г бикарбо-, ,ната аминогуанидина; 12,98 г уксусной кислоты и этанола до общего объема 100 мл,, Выход 200 мл раствора, содержащего, щ 23,1 r полимерного продукта на 100 мл .» ° Ф pacisopa. Дйффузия анионного органического сое динения в гидрофильной коллоидиой среде .замедляется при помощи полимерного про- .. 4 травливающего агента, содержащего aosro ряющиеся единицы обшей формулы Х. Протравливаюшие полимеры, содержащие... структурнйе единицы формулы Х, в частнос - б ти, являются удобными для фиксации анион- : {g ! .ных светоотражающих красителей в коллоидных слоях фотографического элемента галоидного серебра. Экранирующие свет красители могут быть использованы в ка,честве фильтруюшего красителя в слое, яч покрывающем один или несколько csегоЭ чувствительных слоев эмульсии; илн между двумя эмульсноннымн слоями, например цветочувствительные эмульсионные слои разной чувствительности для зашиты ниже- 66 11. содержит по 50 мол,% повторяющихся едь ннц формул К и IV,; ., С вЂ” CH . СО l н С-С вЂ” cH з I з Н 2. г Юг C=й- NH-С. сн — сн сО Н Я и С-С вЂ” СН з я сн Й О СН Протравы могут быть использованы не только для существенного увеличения стойкости к диффузии в гидрофильных коллоидных композиция« экранирующих свет красителей, но также для увеличения стойкости к диффузии в гидрофильных коллоидах большинст ва разнообразных видов органических веществ, содержащих о7щу или несколько анионных групп, таких «ак антис атическне, и .ймачивакнцие 1агенты, оптические отбеливатели, маскообразующие соединения, цветные компоненты (. СО(Ош С0ьфФИГ ), окра щепные цветные компоненты, УФ -поглотители и т.п. Например, цолимеры делают возможным использование анионных цветных компонентов нестойкого к диффузии типа в мультислое окрашенного материала галощ ного серебра и улучшают стойкость к диффузии анионных цветных компонентов, уже имеющих некоторую стойкость к диффузии, при помощи балластной груп:ы. Когда используют протравленные цветные компоненты в эмульсионных слоях фотографического цветногэ материала, получают значительно улучшенное по четкости изображение. Полимерные плотравливающие агенты особенно пригодны для использования в рентгенографических цветных элементах галоидSO8Z ЗЭ 14 наго красиге„ тя и в рез;-,-; —.,-,à,» -.,;;.-v,-,:: -. 7 т . . - .. *...(Еу ° -.тс« т|р||т„:;,C-.""-; рстя|тэ Пяттат",;,,г. т,,садэр„, щит" Пт1 тГ дат Нн -...,-., т.- ° .. МЕра 5 т«» Зс-"я т" РМ Ка,тта | т» Ът., K&r f}я и > l:; j= „C с тте тяс та, .«В;; ;. 1, т. ГЕЛЯ КР=;ОН ГЕЛЬ фОРМУ„тнl т фР т у | 1 с «» | 1 я Я,"| ..„ Я 1 сс 1 о = с 3 стят,! ПОЙ |ый ";;ед. хгст|ro,". цб т, Г .тсоънт, ." "т:нс i . г .1 5 г и::;|лэтнна ": f«00 :л мг щ..«грс. ".".".",.". -л| а ГЕНГа ст В ГО ЯОЧ )КЕЛВ 7| Оттн. ",:."„O Ã, ". (р| |й И, фЕЕГ ття-т 5„, «|аца. т: Гт| ..... :; Обо,,-та !. т ЧтабЪ| На .я. "4 ||рИХОД|| ЛО:i 1 |;тс Г . т С «:с И ЭОс я;т|Г Н06яа|ттЕДя„. После Обычной -.:ер;;О-.бе.с|О|:, .;ли;:.,с-| с;,; . ОООабОГКН цацу;ОН||Ос О .ст я.с :."O|яяс| :яс В жЕЛяаГННОООя.;| ."., .;ОЕ Над*„"": —,-,>, Оат,;,И,;.т;.... ваегсн, ного серебра, содержащих цветообразуюшие сочетающиеся соединения, которые при проявлении сочетаются с окисленным ароматическим первичным аминным проявляющим агентом во время образования изображения. Кислотными красителями, пригодными для процесса поглощающей печати, которые могут быть протравлены с помощью полимеров и сополимеров являются, например, следующие: Ы Антраценовый желтый &Р Прочный красный 8 Conc.- С.Х. Кислотный красный 88 — СЛ . 15620. Понтациловый зеленый 8И Ех. - С.Х. 44090. 15 Кислотный сине-черный С.Х, ЗО 470 Кислотный Магента О - .С.Х, Кислотный фиолетовый 19 - С.Х. 42 685, Нафтоловый зеленый В.Сопс. CÕ. Кислотный зеленый 1 СЛ. 1О О20 26 Ярко-желтый для бумаги Ех. Сопе. -С.Т. Прямой желтый 4 С.T. 24 89Î Тартразнн - СЛ, Кислотный желтый 23 С.Х, 1914О . Метаниловый желтый Соас. - С3" Кис- 25 лотный желтый 36 - С.X. 13066 Понтациловый SOOff 6И.Cone,. - С.Х. Кислотный красный 89-- С,Х. 2З 910 Поитациловый рубиновый К Экстра Сопс. ° СЛ, Кислотный красный 14 - C.Х. 14 720.ЗО Подходящие носители для матричной и пустой пленок состоят из модифицированных целлюлозных продуктов, таких как сложные эфиры целлюлозы, например триацетат, ацетобутират или пропионат целлюлозы, или таких синтетических eMDa, как продукты поликонденсации полиэфирного типа, например полиэтилентерефталат, полисульфонаты и поликарбонаты. Коллоидами для приготовления воспряни- 4О маюшего слои пустых пленок, содержащих слой галаидо-серебряной эмульсии, обычно являются коллаидами того же типа, которые " известны для приготовления фотографических галоидо-серебряных материалов. Обычно 4 я каллоидный слой содержит желатин и/или паливиниловый спирт, коллоиды могут быть смешаны с такими добавками, как смачивающие агенты, уменьшители вязкости, антистатические и смягчающие - агенты, улуч- 9 шаюшие гибкость, и отверждающне агенты, улучшающие механическую прочность. Когда при производстве прочной пленки используют, коллоидный слой, действующий как воспринимающий слой на пустой пленке, то применяют SS слой галоидо-серебряной эмульсии.Прагравливаюшие полимеры предпочтительна берут в каличесгве 15-35 г на 100 г гидрафилъного каллоида. Благодаря высокой сгайкасги к д; ффузии протравы очень полез- 80 НЫ Витт -т",т.- с тттт r
НЕс ЕННО:"", Ц|;с„- - f jiCI .,O !,ЗО(Зс. ..t r." ° |с. т||ттт|-.. та .ятят" Оязтт тснс,, т, . „"."с!:,:,с т, 1, | 3D ffrV,-;..-.ратран,,Обдттд=-. .О СНС.тЕт| НО из н||х бул i" |се |Ос|-""" На f„fQ".т Ннят„ДРН "D;=iтс, т т, рИцЫ В растгар КОООНГ.т:С" ." --.:jr ОСажтся-.ть|. тя т ат rioат Нт. Нас эс;,Ния И т.:, ттеа т|ЛЬгата На стт ..т с ПОСЛ» ттс- татГ: я|Ы|, и Пас|а Гт „,;,"fi МЕНЕЬ .:,Ьс:Орасяьятя щ.:. я . ПОВтОРс,.т.т„т. || т| ОнтЕтс тт ст r- О „ ЦОЛттЧЕН|тц ПО. тЛЛт Пртр ger |с а|рта|нет,т т„.т т|„1 с.тт ;:, " Ã:"- яК|т Aт1|НЕ стОС с В От| яя т При т|ттгдс"тчтатннтт света |т.т,, - ", . ; ст,",. с :: тт;, ЦВЕГН с|т | Ратт- О< "т|» yeö|,с,бтт- . т "т-,,".т дт"» тайен|" тт т Катар|,тт-.- ст()ятзтт;Нт Ниас| . КО |, "ÕÅO — -: (" привод|;тся -=- кантах. ".: . . . :4 Райт ООЗСЛОЧПВР "«|"ЦВЙ цэй И т| то с а|т т. япс.яНКОлят 5082 33 " 15 Для оценки последующей диффузии краситля, полученного в присутствии протравли-. ающего агента, материал подвергают сле,дующему испытанию, В атмосфере 10ОЪ-йой . отяосительной влажности стеклянную пласти-, к иу с нанесенным на нее бесцветным шитным, жвлатнновым слоем (в 100 раз ronIIIe, чем-, окрашенный желатиновый противоореольный слой) приводят в контакт.с материалом та ким образом, чтобы противоореольный слой. накладывался на толстый желатиновый слой, Через 2 час материалы разделяют. Установлено, что при контакге с окрашенным противоореольным желатиновым слоем краситель полностью диффундирует. и П р и м е,р 21, На подложку из три Ьцетата ыллюлозы нанося желатиновую композицию следующего coqmsa (в sec,÷.f! Желатин ЬО Вода 740 y Н С (OCRèÑÍè) ОСН СООН 0,3 о 27 S Диоктиловь. и эфир натрийсульфо. янтарной кислоты 0„1 композиция нанесена из расчета 6 r же- латина на 1 м., 2 .На жвлатиновый слой нанесен коллоидный слой, содержащий протравлцвающий агент, из раствора, содержащего следующие ингре-: диенты .(в мл): 7% ный водный желатиновый 700 раствор Водный раствор из примера 8, содержащий 7,67.г полимерного протравливающвго агента в ОО мл раствора 133 40%-ный водный формальдегидный раствор 1,5 2%-ный водный раствор (смачивающий агент, содержащий l0 изононилфеноксиполиэтиленоксиэтанол } 20 ЙО сомн С обеих сторон подножки эмульсия покры1а желатиновым. антиетрессовчм слоем, при "отовленным следующим образом: 15 г же» латина расплавляют в 250 мл дистиллироtN ванной воды, затем прибавляют при пвремешивании 20 мл 10%-ного водного раствора roMoIIolIHMEðà примера 17, отвердитель и 15 мл этагола. 1=аствор разбавляют до 40 мл и устанавливают рН 5,2. 60 в 13О мл:2 н.гидроокиси натрии, уксусную кислоту ь количестве, необходимом для нейтрализации этого щелочного раствора, Ь«метйл-7 окси- 5 -триазоло (1,5д) liH ,римидин в качестве стабилизатора эмульсии, смачивающий аген и отвердитель. Эмульсия вызревает в течение 3 час, после чего ее наносят на обе стороны полиэтилентврефтапевой подложки общей по2 верхностью 2 х 8, 1 м 16 Покрытие этим раствором проводят таким образом. чтобы коллоидный слой содержал на 1 мУ4 г желатина, 0,85 r полчмерной протравы, 0,05 г формальдегида и 0,03 г смачивающего агента. Приготовленную пустую пленку используют в Гидротипной печати и получают на ней очень четкий отпечаток с высокой плотностью цвета. Пример 22. Повторяют пример 21 с тем отличием, что протравливающий агент примера 8 заменяют протравливаю-щим агентом примера 12. Протравливающий агент используют в таком количестве, что-! бы на 1 м приходилось его 0,85 г-. C .Приготовленную пустую пленку нойон зуют для гидротипной печати и получают четкие цветные отпечатки. Максимальная плотность цветного отпечатка чуть меньше, чем у отпечатков, полученных по примеру 21. Пример 23. Повторяют пример 21 с чем.отличием, чro используют вместо протравливающвго агента примера 8 протравливающий аген- примера 13 дн использован в таком кзличвстве, чтобы получить 085гна1 м Пустая пленка, приготовленная таким образом, использована для гидротипной пе чати н получены четкие-цветные отпечатки, Максимальная плотность цветных отпечатков выше, чвм у отпечатков, полученных в примере 21. П р и м,е р 24. 202 r высокоскорось ной жела синовой серебряно- .бромйодйдйо3( эмульсии (5 мол%. йодида), содержащей такое количество галоида серебра, которое эквивалентно 25,9 г нитрата серебра и 25 9 r желатины, нагревают 1 час при 38 С, затем прибавляют раствор 13 г цветной компоненты. общей формулы ""СО-(, H-CHr СН=CH-(-СН--), -cH N C00H 508233 1„Фотографический гидрофильный коллоидный слой, содержащий анионное органическое и полимерное соединение, o r л и ч а ю Х И X — кислотный остаток; rt - -0-1. 2. Слой по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что полимерное соединение берут в количестве 15-35 r на 100 г гидрофильного коллоида. Составитель А Иванова Редактор Н. Пжарагетти Техред А. Демьянова Корректор lI. Грамбола Заказ 1712 Тираж 551 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раущская наб„д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 Фoр мула изoáретения гдето -НилиСН 1 3 А - метилен или метилен„замещенный алкилом С «С5, у R — алкил; 1 .18 ш и и с я тем, что, с йел«ькз уменьшония диффузии указанных органических соединений из слоя, в качестве полимерного соединения взяты новторяющиеся единицы обшей форму
