Фотографический материал с кислозамещенными и протравными соединениями
О П И С А Н И Е (») 525917
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 20.03.73 (21) 1896321/04 (23) Приоритет — (32) 12. 06. 7 2 (31) Фр д03 с/1 63634(33) ГДР (43) Опубликовано 25.08.76. Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 17.12.76 (51) М Кл
C 03 С 5/48
Государственный комитет
Сонета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (53) УДК 7 7 3. 3 (088. 8) Иностранец
Эрнст Иоахим Поппе (ГДР) (72) Автор изобретения
Иностранная фирма
"ФЕБ Фильмфабрик Вольфен" (ГДР) (71) Заявитель (54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ С КИСЛОЗАМЕЩЕННЫМИ
И ПРОТРАВНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
-(СН СЬН)- и-(C,H -CZ, H) —, 1
Изобретение относится к фотографическим материалам с кислозамешенными соединениями, устойчивыми против диффузии за счет обработки протравными средствами.
Известно, что кислозамешенные соедине— ния, например красители, закрепители красителей, дубители. которые сами не имеют антидиффузионных компонентов, легко диффундируют из своих слоев эмульсии в соседние слои и там могут проявлять свою фотоактивность. Эсли эти соединения имеют такие компоненты, которые в желатиновом слое антидиффузионно закрепляются путем образования мицелл, то эти соединения утрачивают свойство удаляться из слоя при обработке в проявительных ваннах, что желательно для хромогенно проявляемых закрепителей красителя. В противоположность этому красители, находящие применение в качестве цветовых фильтров или цветозашитных веществ, должны полностью удаляться из слоя после обработки в фотографических ваннах. При замешенных таким способом красителях наблюдается очень сильное остаточное окрашивание обработанного матери— ала.
Известны протравливающие агенты для анионных красителей, содержашпе структурные элемент : где Z — 2 — метилпиридинил — 5, 7 — осщ таток,, переведенный в четвертичную соль и содержащий у атома азота алифатический или циклоалифатический остаток.
Такие протравляюшие средства характеризуются тем, что они (если добавлены с
15 избытком) не только могут перевести примененные красители в недиффундируюшие соли, но могут также реагировать в эмульсиях, приготовленных в поливке, с применяемыми обычными смачиваюшими агентами, в результате чего действие этих смачиваюших агентов ослабляется до того, что свободная от дефектов поливка такими эмульсиями невозможна.
?1ель изобретения — качественное улучше25 ние фотографических свойств, например, цветопередачи галогенсеребряных эмульсий и улучшение их поливочных свойств.
Это достигается антидиффузионным протравлением кислозамешенных соединений, например красителей, десенсибилизаторов, прояснителей, дубителей, причем протравочные средства должны иметь определенные свойства, способствующие смачиванию.
Согласно предложенному изобретению в качестве кислозамешенных соединений используют красители из класса мероцианинов, оксаниновых, азокрасителей, а в качестве протравных агентов с основной реакцией для кислозамешенных соединений — замешенные циамины формулы г и-сн -сн-сн -N
ОН 2 в кото ой в — целое число, большее р двух;
А- -с н - - СО- - sO — NH-со- - ии-сь-. ! z !
R — водород или короткоцепочечная ал1 киловая группа;
Ч и% — А(k или вместе с атомом азота, с
2. которым они связаны, остаток пиперидина или морфолина.
Кислые соединения могут иметь одну или несколько кислотных групп в молекуле. В особенности пригодны красители из класса оксаниновых красителей, мероцианинов, производных диалкиламина бензальдегида или азокрасителвй.
Алифатические диаминосоединения имеют около атома азота аминогруппы длинноцепочечный заместитель, который связан непосредственно или через гру-ппу -СО- или -SO-, а у другой аминогруппы — третичную аминогруппу. Эти соединения получают легко, они выпадают в чистом виде и поэтому обычно не нуждаются в очистке перегонкой. Получают их обычно замешением соответствуюших
3-диалкиламино-2-окси — пропиламинов длинно— цепочечным хлоридом угольной кислоты, алкилсульфохлоридом, алкилизоцианатом или алкилазотиоционатом или посредством реакции длинноцепочечного алкиламина с 3- диалкиламино — 1, 2-эпоксипропаном. Протравочные средства применяются в водном растворе, нейтрализованном разведенной уксусной кислотой.
Преимушества предложенного изобретения— лучшая удаляемость фильтруюших красителей в фотографических обрабатываюших ваннах, лучшая устойчивость против диффузии кислозамешенных соединений и улучшение поливочных свойств галогенсеребряных эмульсий.
Появляется возможность избежать реакцию с обычными смачивающими агентами и даже B некоторой степени достигается смачивающее действие. сн
d сн сн -c,í=ñ 1 сн
Ъ и а но и.
1 1
SOPH
50 Н добавляют 25 мл 1% — ного водного раствора, 15 нейтрализованного разведенной уксусной кислотой, 1-диэтиламино-2-окси-3-октадецилметиламинопропана в качестве протравочного агента. Для сравнения служит такой же окра— шенный раствор желатины, но без добавления
Я9 протравочного агента, Обоими растворами поливают целлит и высушивают.
Для определения диффузии набухшие в во— де неокрашенные желатиновые пленки слегка прижимают на высушеннь!е объекты испытаЯ ния и оставляют в контакте в течение 10 мин. После разделения обоих слоев их высушивают и определяют их окрашенность спектроскопическим способом.
Результаты испытаний представлены в
Эр табл. 1.
Для приготовления 1-диэтиламино — 2-окси — 3-октадецилметиламинопропана 1 3 г 3-диэтиламино — 1, 2-эпоксипропана растворяют в 20 мл диметилформамида и смешива р ют с 28,3 г N -метилоктадециламина.
Процесс нагревания ведут до 120-130оС в течение 3 час и затем осторожно отгоняют диметилформамид под вакуумом. Остаток при отгонке склонен к разложению. При применении чистых исходных продуктов остаток можно использовать без дополнительной очистки.
Пример 2. Вместо примененного в примере 1 соединения в качестве протравочного агента используют нейтрализован— ный раствор 250 мг 1 — пиперидино-2-окси-3-стеароиламинопропана. Опыт ведут аналогично примеру 1.
В табл. 2 приведены плотности в макси-! муме поглошения.
1-Пиперидино-2-окси-3-аминопропан получают замещением 1-пиперидино-2-окси-3-аминопропана хлоридом стеариновой кис— лоты в бензоле.
Пример 3. В качестве протравочных средств применяют вещества, указанные в табл. 3. Опыт ведут аналогично примеру 1.
Протравочные средства изготавливают аналогично примерам 1-3. Протравляюшее
017
Пример 1. К 100 мл 6%-ного, рас— твора желатины, окрашенного 10 мг пурпурного оксонолового красителя формулы
525917 краситель С
C00Na краситель D
СН вЂ” СН СН, 1
С,Н краситель Е
И сн -с
0- 41}
SO3H
$0 Н н краситель В краситель Р
СН СН СН=СН CH=CH СН ! х
26
l l
N — Π— 7e — 0г1 у
О О
SO3H
Таблица 1 честредство мг
0,52
0,57
0,06
1,00
250
Таблица 2 слоя
Количестмакс.
Протравочное средство
Опыт во, мг принимающего отдающего
0,57
0,52
0,04
0,71
250 действие отражено в плоскостях окрашива— ния принимающего слоя.
Пример 4. Вместо используемого в примере 1 красителя берут следующие красители в комбинации с примененным в примере 1 протравочным средством — 1-диэтиламино — 2-окси-3-октадецилметилами— нопропаном.
Красители имеют следующий состав: краситель А
СН ь
СН СН=СН
| з
СН
N С=g н- С вЂ” Q О Ц Н- 1 3 ЬО Na нас З ЬО Na з Результаты приведены в табл. 4. При этом в соответствующих опытах протравочное средство взято в количестве 250 мг, а каждый краситель — 100 мг. 525917 Таблица 3 КоличестОпыт во, мг отдающего принимающего 0,71 0,57 250 0,83 0,09 цил аминопроп ан 250 0,75 0,04 дециламинопроп ан 400 0,16 0,66 роиламинопропан 0,63 400 0,11 250 0,65 0,15 Таблица 4 Опыт 0,57 0,60 Без протравливания 0,04 0,49 Без протравливания Без протравливания Без протравливания Без протравливания к 0,09 0,13 0,06 0,16 Протравочное средство а Без протравливания б 1-Диэтиламино-2-окси-3-додев 1-диэтиламино-2-окси-3-окта— г. 1-диэтиламино-2-окси-3-стеад Стеариновая кислота бис-1-диэтиламино- 2-оксипропил-3-имида е М -диэтиламино- 2-оксипропил- 3- М -додецилмоч евина Протравочное средство 1-Диэтиламино-2-окси-3-октадецилметилпропан 1-Диэтиламино — 2-окси — 3-окта —— децилметиламинопропан 1-Диэтиламино- 2-окси -3-октадецилметиламинопропан 1-Диэтиламино-2-окси-3-октадецилметиламинопропан 1-Диэтиламино-2-окси-3-октадецилметиламинопропан л Без протравливания м 1-Диэтиламино-2-окси -3-октадецилметиламинопропан 2 слоя абс. макс. 0,59 0,84 0,92 0,34 0,38 0,83 1,00 0,50 0,46 0,20 0,05 0,30 0,13 0,75 0,17 0,36 5259i Составитель Г. Фетисов Редактор Т. Загребельная Техред Н. Андрейчук Корректор В. Микита Изд. М 475, Тираж 575 Подписное Заказ 5149 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Формула изобретения Фотографический материал с кислозамешенными и протравными соединениями на основе желатины, отл и ч аюш и йся тем, что, с целью улучшения фотографических свойств, в частности цветопередачи, в качестве кислозамешенных соединений применяются красители из класса мероцианинов оксаниновых, азокрасителей, а в качестве 7 1С протравных агентов — замешенные диамин-I ° формулы С Н 71 1TI %11 К-СН -СН-С14 - 1 т т 2, с)н R где т« — целое число, большее двух; А- - СН вЂ” -CO-. -80 — -gH -СО - — г1 Н CS- ) ) 2. ) ) ) R Н ичи Або R) и R> — А6 или вместе с атомом азота, с которым они связаны, остаток пиперидина или морфолина.
