Фотографический материал

 

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ к лвто1 скому свидеткльству

Соаз Советских

Социалистических

Республик (») 511563 ° ! (б1) Дополнительное к авт. свид-иу (22) Заявлено 19.03.73(21) 1897297/23-4 (23) Приоритет - (32) 20.03.72

{31)9/ Р .. 03с 161699(33) ГДР (43) Опубликовано 25,04.76.Бюллетень ¹3.5 (45) Дата опубликования описания 14.06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Эрнст-Иоахим Поппе и Гюнтер Бах (ГДР) (71) Заявитель

Иностранная фирма

ФЕБ ч-ильмфабрик Вольфен" (ГДР) (54) ФОтОГРАФический мАтеРиАл

Однако эти соединения при большой кон-, центрации мргут способствовать осажде нию галоидного серебра, что приводит к существенным помехам н потерям при иэго товлении фотографических материалов.

1Яелью изобретения является качественное улучшение фотографических свойств мате риалов на основе галоидного серебра, например цветовоспроиэведения, Поставленная цель достигается введени ем недиффудируюших соединений, имеющих кислотные заместители, например красите . лей, в определенные слои при помощи протрав и удалением протрав во время проявления„

Найдено, что особенно хорошего протравлй» ваюшего действия достигают в случае, если, по крайней мере, в один из слоев галоидосеребряной эмульсии или во вспомогательный слой введено соединение, имеющес кислотные заместители, и в качестве про травы основной полимер, содержащий не менее 30% структурных звеньев N -(3диалкиламино 2-оксипропил) сукцинимида янтарной кислоты общей формулы

Изобретение относится к фотографическим материалам с протравленными соединениями, содержащими одну или несколько кислотных групп.

Известны легкорастворимые кислотные соединения, например красители, которые мо гут закрепляться в определенных слоях фото графических многослойных пленок посредством протрав, которые содержат в молекуле ц) не менее одной основной группы, что практически препятствует их диффузии в соседние слои материала. При применении определен» ных протрав возможно расщепление аддуктов красителей с протравами на компоненты во l5 время фотографического проявления, причем красители могут быть вымыты из слоев ма тери&ла.

Известны основные протравы, например 20 сополимеры для гидротипного переноса красителя, которые содержат звенья К «(3» диалкиламинопропил) имида малеиновой кис лоты. (51) N. Кл. С. 03С 1/7

2 (53) УДК 771.531.021 (088.8) 3 ,Ф

СН

СЯ

Н -С

) .R

СН

1 с

СН

2 Р1m

НО - СН - СН -МУ

2 где tl и В - целые числа 20«100;

Я водород ипи алкил; алкил или арил; и

1 2 - вместе с атомом азота могут обрабовывать азот содержащий гетероцикл;

- водород, арил или карбо ксигруппа;,ЯО

3 водород.или алкип. с—

Как азотсодержащие гетероцикпические кольца наиболее благоприятны пиперидин и морфолин.

Предлагаемые протравы основного харак» тера можно применять для протравливания таких соединений, которые благодаря наличию нескольких кислотных групп, например карбокси- или. сульфогрупп, способны к образованию соли с протравой. Если применяют эквивапентные количества красителя и протравы, то происходит из за образования соли падение экстинкции, которую, однако, можно повысить снова до первоначальной величины дпя непротравленного слоя красителя путем введения избытка про:равы. При большом избытке протравы после фотографи -ского проявления не происходит более

-чачительного окрашивапия слоя жепати, чем при применении непротравпеггного краси тепя. Диффузия красителя практически полностью подавляется бпагодаг>я протраве, Предлагаемые соединения, имея такие же свойства, как известные протравы, обладают более высокой совместимостью с желатиной изза напичггя г> мо:гекупе дополнительных оксигрупп.

Необходимые 3-дпа. гк гг>г >кг»>гг>- -о>гс ипропипамины легко доступны. 59

Эффективность г»рг> гл»где>лгпи ггг>о гров поразному прояв>гяегся >о отношеппю х различным классам крас>>талей. В то г>г>ему как оксоиолы, производн>.>(пггразолгпгй, > которые могут содержать алкнл, карб>окси.г @ ипи супьфоалкип в положении 1, алкпп или .хрип в положении 3 ппразолонового цикла, уже llpii использовангг» :квивапентногo количества предлагаемой протравы не дпффуп ..--,уют после протравлч>ыгния, то для одре яа деленных азокрасителей, например 1 (4суль фофенип) -3-карбокси 4-(4супьфофенипазо}» пиразолона-5, 1(4-сульфофенил) -3метил», -4 (> -диметипаминобензилиден) пиразоло на 6, 1-(4-супьфофенип) Зметил4(3«этипбензоксазопинилиден2этилиден) пиразо пона5 и им подобных красителей, необ ходим существенный избыток предлагаемой протравы дпя достаточного предотвращения» их диффузии.

Предлагаемые протравы позволяют сде > пать достаточно недиффундирующими и бис азокрас итепи.

Кислотные красители, например десенсиби лизаторы класса антрахиноиа также стано> вятся недиффундирующими в результате дей- ствия протрав, Красители и протравы могут быть введе ны в слой галоидосеребряной эмульсии или в специальный вспомогательный желатино вый слой, не содержащий галогенида сереб ра. При применении цветных компонент од новременно с протравами на некоторые клас« сы цветных компонент протравы могут ока зывать отрицательное воздействие, При этом следует применять, например, так называе мые фипьтровые цветные компоненты.

Пример 1. Получение сополимера (молярное соотношение 1: 1) стирола и N

-(3-диэтанопами о-2оксипропил) имида мапеииовой кислоты (протраве А).

К растгюг>у 19 г (0,13 моль) 3-диэтипамино-2-ли ппроплпампffu в 200 мл димет>гпфог>ма.:л>гдг> прп пере> гешивании и нагре .>а>ггп..:.:: f :ffu>f багге прибавляют по кап пя>л 18, f со io>f»xfep>".зета стирола и ма«. . c.плов >i.; .>гпдрчда (1: 1 } г> 200 мп ди мотппфо,: лида, Зато., отгоняют 100 мл . дг»летипф>. «1»к>ида, смесь охлаждают «с комггг>тпо>> ."-xllfot>ct fóI f, и при хорошем пе-. рс.ме>1пилиггг> г»»>г>акт -. 12 > 1-пый водный !cfoi «of x.. of. чстогс >m f ðifif, Вг>пав> ий гро» ду>гт хор;>шо:>роггг >г>аю> водой, Полу-;е>ст г>г>от1> >г>у А,, котог>ая растворяется в г>аз бавлепггой уксусной кислоте„.-;л логично рег>кгпп-.й сопопчмера otvipG

>ге и мапеиново> г> .»гг»ггрчда (1 1) пгглерчдино-2-оксггггрогг»лами>гом ипп с 310

Таблица 1

Краситель Количество протравы, мг

Плотность

Плотность макс„ нм непротравленного отдающэ воспринимающего слоя го слоя

0,51

0,49

0,45

0,06

550

° %

200

0,80

0,72

0,34

0,33

0,51

0,05

640

200

0 30

»..»,10

250

0,45

0,39

:,21

150

»»морфолино 2-оксилропиламином при соотношении 1 ." 1 получают основные полимеры - протравы Е и В соответственно, 9,2 r протравы растворяют в 100 мл ацетона и прибавляют 4,5 г диметилсульфата. Раствор нагревают 90 мин до кипения, После охлаждения четвертииную соль протравы отфильтровывают и промывают ацетоном. Выход 12 r. Продукты хорошо растворимы в воде.

П р. и м е р 2. Каждые -100 мл 6%ного раствора желатины окрашивают 100 мг триметилоксонола - производного 1 -(4суль!6 фофенил)- 3-метилпирозолона 5 - и прибав,ляют (или не прибавляют) раствор 200 мг протравы А в уксусной кислоте и 1 мл раст вора смачивателя. Полученную окрашенную желатину поливают на целлитовую подложку и сушат.

Для испытаний диффузии навальцовывают бесцветные слои желатины, предварительно набухшие в воде, на высушенный испытуемый образец и контактируют их в течение 10 мин, Пример 4. Вместо основного поли» мера из примера 3 применяют (пр краше нии желатины) на каждые 100 мл триме тиноксонола - производного 1-(4-сульфо» . щ

После разделения обоих слоев и высушивания проводят измерения на спебгрофотомет ре только окрашенных воспринимающих слоев

Окрашивание этих слоев является мерой диффузии красителя из испытуемого образца в воспринимающий слой. Оба необработанных слоя имеют спектральную плотность при мак симуме поглощения 3 = 0,60, в то время как воспринимающий слой без протравы после проникновения в него красителя имеет спект ральную плотность 3 = 0,57, а этот же слой с протравой имеет спектральную плотность

Q= 0,68.

Пример 3. Опыт проводят в той ж»э последовательности, что и в примере 2, при меняя по 100 мл следующих красителей; бис-(1- Ф сульфофенил- -3 метилпиразолон5)- с(метилтриметиноксонол(краситель 1), бис-(1 g -сульфофенил 3-метилпиразолон-5)пентаметиноксонол (краситель 2), тетразин (краситель 3), 1-(4-сульфофенил) Э

-метил-4-(Й -диметиламинобензилиден)пиразолонб (краситель 4).

Слои имеют спектральные плотности при максимуме поглощения, приведенные в табл. 1 фенил) -3-метилпиразолона-5) - полимеры указаннoN формулы 1, Вл»»ян»..е красителя и протравы на спек ральные плотности показано в табл. 2.

51156 1

Теблиоз 2

Количество протравы, R R мг

Плотность l l лстность

Краситель протравлен- воспряниманого слоя юшего слоя

С2Н5

0,51

0,45

0,06

0,05

Н Н

С2Н5

С2Н5

0,49

Н Н 200

Н Н 200

H,»Н 250

2 5

0,53

СН СН Í СН -СН

-СН - СН -О-СН СН0,50

0,12 где fl H целые числа, равные 2 .)»

100; водород, алкил;

2

R1 и R2

- алкил, арил;

3

2. Материал поп. 1, о тли ча ю шийся тем, что в одном иэ слоев в качестве соединений, содержащих кислотные заместители, применен азо, оксоноловый или диалкиламинобензилиденовый краситель производный пиразолона-5.

1

1СН -С (3

CH

С

СН е

И

СН

) Но-СН-СН «И

m 3. Материал по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что в нем использован вспомогательный слой„ содержащий

40 краситель.

Составитель ц.Матросов редактор О.Кузнецова Техреду.Карандашова Корректор

Изд. K Щ

Г" Г

Тираж Полиисио -.

° Заказ 5 5.16

i llll1lll)ll l осуларствеииого комитега Совета Министров (. .. С!

llu делам изооретеиий и открытий

Москва, 113035, Раушскаи иаб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. ПроектHB$i, 4

Формула изобретения

1. Фотографический материал, содержа щий, по меньшей мере, в одном слое галоидо серебряной амульсии или во вспомогатель» ном слое соединение с кислотными замести- 20 гелями, протравленное основным полимером, отличающийся тем, что, с целью, . качественного улучшения цвета воспроиэве дения материала, в качестве основного полимера использован полимер, содержащий, .;25 по меньшей мере, 30% структурных звеньев

Я Л 3»диалкиламино-2- ксипропил) cymH» нимида обшей формулы вместе с атомом азота могут образовывать азотсодержащий гетеро» циКл водород, арил, карбокси группа; водород, алкил.