Моющее средство

 

j (}) }0HÎËHHT ËÜ}}Ы;; r, Hт« .},«

Р « с; „ },!., л, (22) Заявя но 1 6.0. -:. - (? т (23) Приоритет

Гзс}днрстнннныи кюмищт

It;oae;a Миннстрдн ССИ и: днлнм итобрнтнний и открытий

) (З1) Р 2212623,4 (Зз ) ФРГ (43) Опуоликовано25.04.76,бюллетень ¹ 1 э (45) Дата опубликования описания 11.08.76 (72} Авторы изобретения

Инэстра}шы

Клаус Хешишг, Карл ер- ених и Иоахт!»:. Кандлер (ФРГ) Иностранная фирма

Хехст АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) МОЮЩЕЕ С} 1.чСГБО

Изобретение относится к моющим и очищающим средствам, содержап<им напэлнители.

Известно, что моющая способность мыл и синтетических детергентов в моющих H очишаюших средствах повышается в результате добавления эпределенных продуктов„Такого рода усилители очистки называются мате« риалами скелета (бит}ьдерами, или «}!виол!}т!— телями". Моющие и очищающие средства, содержащие материалы скелета, являются более зффективными и тем не менее более д шевыми, чем соответствующие рецептуры, не содержащие материалов скелета.

Наряду с добавлечием неиэнэгеннэгэ поверхностно-активного вещества пэ рецептуре моющего средства, 6 }HãîäàðH чему происходит диспергирование и/или пептизапия лишь гидрсфобной. грязи, например сажи и частиц жира, моющее средство должно сэдерж"ть также компонент, обеспечиваю}пчй устра }eние гидрэфильнэй грязи, Эту задач выполняют "наполнители". В случае его отсутствия имеет место лишь неполное поглощение налета грязи моющим раствором вэ время процесса промывки, -}тэ приводит к этложению част!«ш грязи на бел;-.:— ся удэвлетвэр, т::-;-ь - ..

Относите -. —.;: з . с},,: а...г:.}: -„ и п«ч! эд! э,. : и эт;.1, Р ::. . .} 1 пэведр}п}- эйективнэсть в цо е . и тис тки,.

} радттциэнные наттэи}тт}тел}} ц}р: д«тае i— т« т собой вэд о . вэрн" =те =3 tH "»» чн(х металлов м!.. не« альных к! pл .;-}а}т}1нк во ., }"..., кароэнаты, ээратьт, i- - -".фаты, г.,«:!,! }си}ат:", би«арбэна: ь! палочных }ета, !л.. *

Известен например с-ста }}а -с}- эве поверхнэстчэ-активных вещее в, содержащий полифосфаты в качестве напэлннтеля. (:одержание зтого напэлнителя в моющих и очищающих средствах составляет дэ 50 вес.%.

Вследствие значительн"гэ -роста потребления фэсфатсэде« -;; -}шн- . ",.ю}ц}-„-„- H эчт}т}}аюших средств в быту и промьпнленности позыснлэсь содержание этих фас!} атов в естественных водэе!«}ах, Вэдэраствэр}} . ь}к! с ляк

511869

Наполнители получают путем гидролиза галогенсодержащих сополимеров, содержание щ галогена в которых составляет приблизительно 5-60 вес.% причем эти галогенсодержашие сополимеры построены в главной цепи из расположенных в любой последовательнэсти звеньев общих формул 1 и II или И и Ш.

-CH — С—

1 где Х, У, и Я- атом водорода и/или атом галогена;

R — представляет собэй карбоксигалэгенидныи радикал, карбоксильную, сложнозфир40 ную, нитрильну-ю или aIIrI дридную группу, а молярная доля означает число эт О дэ 1.

Z н я

1 1

СЯ = С--Ы /1У/ С = С /У/ С = С/УХ/

1 1 1 1

& H CH

2 водорода и/или где .Х, у и Я вЂ” Bтэм атом галогена; азотной и фосфорной кислот приписывакп

cBoNL ГВО вызывать рост некэтэрых зидэв вэдэрэслей при определенных условиях и эа счет зтэ э способствовать нарушению биэлогического рановесия водо=мов. Вследствие этого наличие полифосфатов является недостатком моюшпх средств.

Известно применение несодержаших азота и фэсфора материалов скелета в рецептурах моющих средств. B качестве таких материалов используют, в частности, производные крахмала, например дикарбоксин — и карбоксиметилкрахмал, или полимерные карбоновые кислоты, например полималеиновую и пэпитаконовую кислоты, а также их сополи меризаты с ненасыщенными карбоновыми кислотами, олефинами или ненасыщенными алифатическими простыми эфирами, имеющими короткую цепь, или спиртами. Кроме того, в качестве материалов скелета используют оксидиуксусную, оксидиянтарную циклокарбонэвые кислоты, например бензолпентакарбэнэвую или бензолтетракарбоновую кислоту, сложный эфир полизтиленгликоля и анилиновой кислоты, малеинэвой кислоты, которая

Гидрэлиз гало енсэдержаших сопэлямеров, этнэсительные вязкости KGTopbK„",Içìåðåíпые в 4о/о-н эм («э весу ) po») «„ ; наг творе о пои 25 С, составляют приэлиэительаэ зт

О 1 дэ 5 ос"шествляют при па -реаании с

Ф Ф J испо.п,зовани»:.. стехпэ"..тетри 1еских кэличеств содержит сульфонатные группы, а также сложный эфир этиленгликоля и три- или четракарбоновых, полиоксикарбоновых кислот.

Указанные вещества не являются достаб точно эффективными и не дают удовлетворительных результатов в процессе мойки.

С целью устранения этих недостатков, т. е. с целью улучшения моющего действия при одновременном снижении биологической

10 активности предлагается моющее средство на основе поверхностно-активных веществ, содержащее в качестве наполнителя частично лактонизированный сополимер с(-гидроксиакриловой и малеиновой кислот или гидрокси15 малеиновой кислоты в количестве 10-80% от веса моющего средства, воды с целью превращения атомов галогена в гидрсжсильные группы и карбоксигалогенидных радикалов, сложноэфирных, нитрильных или ангидридных групп — в карбоксильные группы.

Возможный способ получения галогенсодержаших сополимеризатов, состоящих из звеньев общих формул Х и II или I и Ш, заключается в сополимеризации мономерных соединений общих формул ХУ и У или ХУ и

УХ: экие.. э..

: кти:- ..- . Beл(ест.= то-.:.-. эе.,((.: j":час(("тс - i..:i( тт 1 .;1 (1, т, :° --, (=--..; I

ЦИР I ЭЛ-,.,-ПРОП.: -,. .((((О. (.т(,-т. (1, т. т

I ., ции .,", .гт

;и.j1 ;D:,, jism

-.;:(Dj. OL, г p ° г и . э..з »

СОЕДИ((ат(((Я: (PD . -: р (:%(=1:.=.(I т I(с(г е1 шик 8 (* с" °

1 рэдт i t. — . ь с, l-.

Р— означает кавбэксигалоген-::.т. ньг(pa". êBj-, карбэксильну(с, .сложноэфирную или

ИИ (В ПР(тэт, ч СТВИ(т +BTBIIИЗа т B 1(Л; ° Л( г -", 1 -тров означает число, ((.".е(сшее значение

О дэ 1т одержащиеся в предложенных .,",эюттт(ах

H ОнишаЮ(ЦИХ СРЕДСТВаХ ЭЛИГЭМЕГтЬ(И, -ИЛИ

1 полимеры, вклкчающие в себя карбоксильные т(гидр ксильные группь:-„имеют Gl—

77 вес.%т в частности 54-78 вес, свэбэднь(х или лактонизирэванных карбэксильных групп, B также примерно 1-29,5 вес.":>. в гастыэсти 2, 6-20,4 вес,%„свобод((в:" или лактонизирэвапных гидрэксиль(.ых г тупи ээ !BgBIQT удельной вязкостью, измеренной

1 О Ф в 1 -HDM (по весу) растворе диметилформамида при 25 С, порядка 0,1-2,0.

В моющие и очищающие средства вводят обычно водорастворимые соли, например соли щелочных металлов олигомепэв ((/ил,- ; полимеров„имеющих карбэксильны и ги ртокспльные группы причем содержание э (ьх солей- B детергепте составляет примернэ

10-80 вес. K в частности 15-60 вес,,о, Водный раствор моющих и очища;с(((т(тх сре„: имеет (-,!-. 8-12. т (iBpHäó с гредлэженными материалами скелета в моющее и очищающее средство могут быть введены также традиционнь(е

М аТЕРИаЛЫ СКЕЛЕТа; "(BI(PHD F Пэпифоэфт ТЫ щелочных металлов, В качестве пэвертхнэстно-активных компонентов =- мо(о:.е: (сре-стае предпочтительно Используют аниэцэактHâные или неионэгенные веществ;:,.

Лниоцоактивные повеохнэст э-титин ые вещества — этэ вэдораствэримые соли выс:— ших жт(рцьс(или смэляных кисл ":,. например натрьевые или калиевые мыла гидрэгенизированного или цегидрэгепизированногэ кэкэсэвэгэ или сурепного масла, а также животи го жир и соответствующие их смеси, Кроме гого, в качестве анионоактивных веществ используют высшие алкилзамещенные. эднэядерные, ароматические сульф: .Итыт нат(р(— мер алкплбензолсульфонаты с 9- 4 угл-.--..." т(. - ньл(т- атэ (а(.ти в алкильном радикал. толуолсульфтэнать(алк(1(п((:;i, тот(с, ((((т 1" тат а г.(((-(iBI(DгтСУт((т(((Э:BTbi Ит(т(атц(ИЛЦаф (а тШH-— сульфэнаты, а также сульфирэва((нь(е али(фатические спирты или простые эфиры C .ти(.— тов, например лаурил- >(ли гексадецилст. — :-(((ат натрия или кал(тят триэта((э.: †.а;(иилаури;(Cy òÜÌT, ЭЛЕИЛСУЛЬфат НатРИЯ И.-И К-.-;Инт а

ТаКжЕ НатрИЕВЫЕ ИЛИ КаЛИЕВЬ. Р CD И Л(т гр(!,.—

Вятел((В «(- Сттт тот >

ИЛИ:„((-: B,.-.;! г гэ паств:".1, т,1

- OOD I (;ыт. и

В B, Ill ibI Э т ратт(Ка -т

511869

- :-:- д: =-11 .Ж11ц1-руюшие средства .: ..1::е-,,к 1е ферменты,,;в "иапэсп1ителя» опре. я Jio с11эсэбиэстьр cno-! -, i 3Ûff1IIÑ 11 ОНОВ 1СИЛЬцр1я, а

- 11 11=, .-1м, д1.е1" е осаждения

-.,-; створе и резу.рп с-с яву э:::;ми свайстОЕ та, 1.1я1 1 С. ЭЭИ )g . =.::и11, тогда как матеявл 11этс11 традициэн1 1- -;1уис и1: . 1,„,рT р .-ала

15 .,Р:,, .дэ11ИУ1О «ОлбУр снабженнУю

:-ii f IfbIM ХОЛОДИЛЬНИрСЭМ, ПОМЕШ* :,;--хлэракрилэвой кислэты, 147г

" ..1».-: а11. Идрида и 700 мл сензола. .:, рс;анния :; :.твэр:.i дэ температуры 20 дэ;. 11рря.эт 1 Ii-=;I киси бечзоила

1и.i; х:с.;..и;.;И11и11. ПО1 тс 1енно ,.1схэд1.т;.,: ;, .де11ие ;;.л : ээес нистэгэ полирБ11а;-а ИГ, Ор„1й

" .О;=с:ывают, промывают 100 мл оензэла и 25

:,л1DT B вакууме. Выход мелкозернистого . мс.ризата составляет 225 r. Пэлиыеризаг ..... еет ьсислэтиый эквивалентный вес ",6, чт» с..ответствует зим ению мэляpIIэй

1э 1Ц 11оряд11а 0,,6„. б) 215 г указанного пэлт1мера растворя.ет в 700 мл воды и раствор при перемешива1ии лагреьа1от дэ кипения. При этом полиь: ер ""..fiofра:. .ыпадает ь осадок в виде коагуо рита,„. Иэтэрь1й Отсасывают и сушат при 100 С.

Вых"д продукта гидрэлиза составляет 141 г. .-.111е;лка11и1 свэбoJIIIbfx или лактэнизирэван1,.ьБ карбэксилы1ых Групп cocTBBJIBBT 62,1

1 i< с,, о, Удс. лы1с Я вязкость 1. cIIoro раствО ., ° f,1ê «,;! в диметилфэрмамиде при 2.э С г ф, . с;са11яст 0.16, 11 >.г,: О1:.11ы .1 сэгласнэ полимеру a} поли:, " ..дс f ." fifffi и бензольныйфильтратнагревас и 111:. 1р5 час с добавлением 0,6 r

:3 .:.зэла с применением обратного ,, . к,. При этом образуется вторая

:=, кэтэрую отсасывают бену: .: ., Выход продукта 57 г. (: .: -?9I1ffoão соi .ласнэ примеру .;,,г"11И. «Ла;аствэряют в водном сэдер35 г «; дыр 15 111ом растворе, при, з: .,: ур, танавливают 7. 1.ри упа...,.,-::.И1. oгэ вязкэго раствора про94 г патриевой соли по- 55 (:Е1 :Г:О -ЛМЭРфНЭГО СОЕДИНЕНИЯ, П р;:;.::;-: р 2, Получение материала .1 C., I . Га.

:) => i;...:..". м11у.; колбу, снабженную ! 1 х .: . бр11т . ым х ы?Л1!льникэмр номе Q) 8 ша1от 66 r хлормалеинового ангидрида и

200 ыл бензола и раствор нагревают до кипения, После этого добавляют 0,3 г перекиси бензоила и медленно прикапывают раствор 54 г С(-хлоракриловой кислоты в 150 мл беизола. Через 2 час снова добавляют

0,3 г перекиси бензоила и суспензию нагревают в течение 2 час с применением обратного холодильника. Выпавший в осадок полимер отсасывают, промывают 300 мл бензс ла и сушат, Выход ссставляет 102 г, а кислотный эквивалент — 81,5, что соответствует значению мэлярной доли порядка 0,55.

Удельная вязкость 4 / -ного водного расто вора при 25 С составляет 0,35, В сополимерах найдено 28,8 % хлора. б) С целью гидролиза полимер, полученный согласно примеру а, растворяют в 1,5 л воды и кипятят в течение часа. При этом

ОсажцаетсЯ пористая массар из КоТоРоН УДаляют хлор и сушат. Выход продукта 83 r, Содержание свободных или лактонизирэванных карбоксильных групп составляет 54,7 вес.%.

Удельная вязкость 1 /-ного раствора IIOJIImера в ДФЛ составляет 0,26, в) натриевую соль гидрэл11зата получают аналогично примеру 1.

Пример 3. Получение материала

B скелета, К нагретому при перемешивании до кипения раствору 196 г малеинового ангидрида и 1 г перекиси бензоила в 700 мл бензола прикапывают одновременно и равными порциями в течение 4 час 144 r акриловой кислоты, а также раствор 1,5 r перекиси бензоила в 100 мл бензола. После окончательного добавления смесь еше в течение 2 час выдерживают при температуре флегмы, затем охлаждают, и выпавший в осадок сополимер отсасывают. Сополимер промывают 500 мл о бензола, и белый порошок сушат при 60 C в вакууме.

Выход составляет 286 г. Содержание карбоксильных групп 67,2%, Пример 4, Получение материала Г скелета. о, К нагретой до 50 С смеси из 110 мл дистиллированной воды и 2 (0 мл 30%-ного (по весу) раствора перекиси водорода в течение 75 мин при постоянном перемешивании добавляют смесь чз свежечерегнанных

200 мл акролеина и 216 г акриловэй кислоты, После окончательного добавления медо ленно повышают температуру до 100 С.

Реакционный раствор, температуру которого посредством добавления 1000 мл дистилли1, ру-.;., е-((с -..с . .:!1!11(Э 1 Э(1: З и Г гKDК и и

1.

1 и!,, (Седим ентационнь! е

° Г-:Оъемы десне сии пэ- сс.:, .л .с", :ап:.11 L лутэраэкиси желе-: р,;:....:. ь-.;. зау мм .: .с, ьц час Л1Л

Длительность седи— ментации частиц

N атериалы скелета.3 J i(полутораокиси >келеза, час

1,4

1,5

2. 6

1,.8

Hk1I» ионов К. K 1L I((Is! Г рованной водь(и внешнегэ эх;.алкдс(:1,—.. дэв— э дят до 30 С, разбавляют и стс-:енпи 1 часа 500 мл дистиллированной в"ды и эса(кдают 300 мл 20 1нэгс (нэ весу) раствора соляной кислоты. Через час осадок этфильтрэвь(вают эт полиальдегидкарбэнэвэй кислс ты, Ilpî(!I:IBBK!ò дэ отсутствия кислэты дистиллированной водой и сушат в вакууме при

60 С, К суспензии 127 г высушенного осадка в 380 мл дистиллированной в-gr- 10 добавляют 610 мл 40%-ного (по весу) раствора формалина и 127 мл 40%-ного (по весу) расхВора едкого натра в течение 30 мин. Раствор фильтруют и пэ истече IÄII часа посредством добавления твердой пэлиэкси-15 карбоновой кислоты производят регу(г(рование величины рН в пределах эт 5 до 6.

После повтэрногэ фильтрования раствор упаривают досуха, и полученную натриевую соль полиоксикарбонэвой кислоты сушат в о вакууме при 110 С. Свободная полиэксикарбонэвая кислота имеет содержание карбэксильных групп порядка 49,5%, Как видно из таблицы, в присутствии предложенных материалов А и Б скелета 5О по сравнению с известными материалами

В и Г получаются стабильные дисперсии и;" рутораокиси железа или графита, причем это происходит за счет того, чтэ вещества А и Б увеличивают длительность геди- 55 ментации седиментированных частиц и уменьшают седиментационные обьемы. б) Счособность отдельных материалов скелета к связыванию ионов кальция опре- 6О а) Дпспе, г.(!1 .:1, " сэб;-.: -..:(. ного матерна.:.а гке..е :"..:!! :.д;: !1гт е i. ных 4%-иь(х ((1 :;-::.. - .,> .;... ь . чин=й частиц л:енес 0,.05 —. (Г;ДРЬ1,;IP(.(F i i-:,. i.., (-;.i-..:;:1

„—: (BQkC T B .,1ЕЭНЭЛ, (П(,,;.11= »

Концентрация соответствую(1.-,:. :...,е(.п .,; скелета B суспензии сэста;:..1:: в пересчете на вэдный p= " .--:.. В к;. к . тВе меры диспергпрул п,ей; ..: .-..Ст.1 . Ир,-деляют длительность седп.;:: т лц . и. I, (— раскис(1 жел838 !(Ли г(>а 1 : а ь ".. пас i:!i9 также седиме((тащ(:ннь(с: бь!.л. ь:1. !i. : (<— ченпп 2-1 час вЂ, ри вс;(и и,:-i(л-,,(!, .а;:пэрядка 10. I 1элучеи1ые раз=;:. "..: .". 1тавлень в ",-.бл, деляют путем тпц.-:.-.в,, я в.,;:: " щего карбэнат натр:: = 0 1 вес. :, - ма "орла, ка 10, довс,«1111сг: 11.1 ным раствором х 1.-.p!.il-. зуюп егэся пеисч -.за.:. ."..:; " (M(oBHklая Bcëö шп . (; .-..::.

МОВ ИЭНЭВ Л. .Ль!(.i I ",ДСГ"-:. !! - аг,". испытуемэг:- -:п(ества виях в p,",ñ.(B:.pii., l :: -:.i:- . 1 привеле((ь(, табл. 2, Таблица 2..пособкость к связьГванкю тионсв

-т-т

";ельня (грамм Са на 100 г материала скелета) - ..:;., тета- т

1i Q 7 l ос

D.одецилбензОлсульфонат 0,45

Этоксилированный жирный спирт сала с

1i молями Окиси этилена на 1 моль спир26 та 0,15

Гидрогенизировенное мыло, полученное из сала G 15

Материал скелета 0,2-2,0

Вода До 1ООО мл т Нт.т т т(я Поттоят rH M OIQ

-Вляют аналог;-нные,.ОЬ,атООттгМаж!-От ТКЕ

При исг.ользовении предлагаемого наполнителя в количестве порядке 1,8 г на литр

МотЮЩЕГО РаотВОРЕ ДОСтИГаЕтСЯ МОЮШаЯ СП-.. собность 30 или 28,5%, тогда как при тех же самых условиях IipDMblBKH материалы

8 и Г де.от лишь моющую способность 24,3 или 13,8%. Эти результаты также показывают техническое превосходство предложенных матери=-лов скелета по сравнению с изВЕСТНЫМИ МаТЕтРИЕЛаМИ СКЕЛЕТа В СТаНДаРТных э спериментах по мойке, альдер =" системе

::е атуре . Оющего

Й р и м е = 7, Аналогично примеру тт использую: моющий .-а. твор следующе-о.состава, г/л:

;О-от НgM СОС Тоатцп;

C и г

& ЛCr ОЩЭ .: СПС СО О И;, "1:»Ь -тЕННЫЕ РЕЗУЛЬ ЛатЫ ПРОМЫВКИ ЕНЕЛО91 гичпь! результатам примера 6. д т: М Е вЂ”, C 0öðàäÅËÈÞò т,, ОЮщуЮ т «- „бт; -,.",-. т- «тэ ;.:ттх, ттт;.т тЮтцяк ПОСТОяННуЮ

2 Р. Г . ."СТВ. Сдт- - . ЛО С pЯЗЛЦЧНЫ|т Б КОЛИ lCCT .—,рэ."..—.с. ..е;::ньх материалов А или Б, л- ..:ЭНО;:ИЕ .;: ИЗВЕСТНЫХ МаОс. ществляют с испо,. з" а т 2Q 1 В - т-т-тнцттт ьд -) .:РО1 ЫЛКт: СОСтаВЛЯЕт

- - . ра :.теризующий—

П1.:О ЛЬтВаЕМОГО МатСт, ЛИТР ) МОЮЩЕГО РаСТВт -.

:.тт . с ттг-е ",Hc т ;етобумежптттс .;. О,. =...т.=а -т ОДИН раЗ В ГОряЧЕМ СОво .. " . .:::". же жесткости и затем В РемисТина -РЛЬРЕтттО фит1М Ыт

-=; ..зя :-От .=. епень белизнь» = примене..- :-3™т-та G а т т тт- 4, Ю

" "т т: " . "" 4л ег чци ел — ч с м м е-.: iH На С тЕДт тЮнта ..." Упав...

: -, -.,— т,—, с,ин -с ЭК -.:.QpH -,; - ., т .)5 Ч т

Додецилбензолсульфонет

Зтоксизл1рованныи жирныи спирт сала с 11 молями окиси этилена не 1 моль спирта

ГидрО ге БизирОВаннОе м ыло| полученное из сала

Силикат магния

Силикат натрия Гетрегидрет r ербо;ет а .тетрия

Сульфат натрия

i илОза

Материал скелете Л. Ei, В и Г

До

0,15

0 1!

0,15

1.25

Q 4;

0.05

0,2-2

QIg.„,„

511Я69

14 ства, Составитель Л, Русанова

РедакторН, ДжарагеттиТехред Корректор Л, Брахнина

А. Камышникова

Заказ 6 ГЯ ф

Изд. Ж 3f/ Тираж 520 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мичистров СССР по делам изобретений ь открытий

Москва, 113035, Раушская иаб., 4

Филиал ПП.П Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Моющее средство HB основе поверхностно-активных веществ, содержащее наполнитель,отличающееся тем, что, с делью улучшения моющего действия при одновременном снижении биологической активности, в качестве наполнителя средство содержит частично лактонизированный сополимер Q-г,.дроксиакриловой кислоты и малеиновой и ш гидроксималеиновой кислоты, в количестве -0-80% от веса моющего сред