Способ получения бис(триалкоксилилалкил) сульфидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Оеюв Советски)б Социалистически! Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1996508/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28 Дата опубликования описания 20.12.76 (51) М. Клз С 07F 7/18 Государственный комитет Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ф. П. Клецко, Н. Н. Власова и М. Г. Воронков Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТР ИАЛ КО КС И С ИЛ ИЛА Л К ИЛ)-СУЛ ЬФ ИДО В Изобретение относится к синтезу бис-(триалкоксисилилалкил) -сульфидов типа ((R0) 8Si (СН2) и) qS> где R — алкил, а 1. Соединения этого типа могут найти применение в качестве мономеров для .получения на их основе специальных адсорбентов, покрытий с антибактериальными свойствами, модификаторов поверхностей (адгезивов) и т. д., антивспенивателей, флотореагентов и других, а также в качестве исходных соединений для синтеза новых типов биологически активных соединений кремния. Известен способ получения бис- (триалкоксисилилалкил)-сульфидов, основанный на реакции присоединения сероводорода по двойной связи алкинилтриалкоксисиланов под давлением 20 атм при температуре 220 С. Однако эта реакция протекает лишь при высоком давлении, требует инициирования, продолжительна (12 час и более) и, наконец, не позволяет получить ((RO) 8Si (CH>) „) >S с n= 1, 3, С целью упрощения процесса по предлагаемому способу используют (хлоралкил)триалкоксисиланы. Предлагаемый способ получения бис- (триалкоксисилилалкил) -сульфидов основан на взаимодействии (хлоралкил) триалкоксисиланов с сероводородом в присутствии алкоголята натрия в среде растворителя, например абсолютного алканола, лучше при 50 С. Реакция идет по схеме (R0),Si(CH,),Ñ! ->- ((R0,)Si(CH,)„),S, Реакция завершается через 4 — 5 час. Выход целевых продуктов достигает 40%. Способ прост в исполнении, не требует 10 сложной аппаратуры, применения дорогостоящих катализаторов. Исходные соединения легко получаются алкоголизом товарных (хлоралкил) трихлорсиланов. Пример 1. В раствор 13,4 г металличес15 кого натрия в 200 мл абсолютного метанола пропускают при охлаждении в течение 2 час сильный ток сероводорода. Затем при 50 — 60 С в слабом токе сероводорода прокапывают 100 г (0,58 моль) (хлорметил)триметоксилан. 20 Реакционную смесь выдерживают при 50 С 1— 2 час и отделяют образовавшийся осадок декантацией. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, 25 Выделяют 35,6 r (40%) бис-(триметоксисилилметил) -сульфида с т. кип. 160 — 161 С (10 мм рг. ст.); nD 1,4460; d4 1,1462. Вычислено, %: С 31,69; Н 7,48; S 11,04; $1 18,83. MR 71,12. 30 С18Н22063312. 523101 Формула изобретения Составитель М. Коротеев Техред М. Семенов Редактор T. Никольская Корректор Л. Котова Заказ 2068/14 Изд. № 1533 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %. С 32,42; Н 7,33; S 10,59; Si 18,75. MR 70,37. Пример 2. Бис- (и-триметоксисилилпропил)-сульфид получают в аналогичных условиях из 9,5 r металлического натрия в 220 мл абсолютного метанола и 82 г (0,41 моль) (ухлорметил) триметоксисилана. Выделяют 26,2 r (36,4%) вещества с т. кип. 180 — 182 С/7 — 8мм рт. ст.; и го1,4495; д4го1,0775. Найдено, %.. С 40,03; Н 8,29; S 9,23; Si 15,66. MR 89,41. СггНзаОа5$ г. Вычислено, %. С 40,92; Н 8,43; S 8,99; Si 15,66. MR 89,64. 1. Способ получения бис- (триалкоксисилилалкил)-сульфидов взаимодействием триалкоксисиланов с сероводородом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве триалкоксисиланов используют (хлоралкил)триалкоксисиланы и процесс ведут в присутствии алкоголята натрия в среде растворителя, например абсолютного алканола. 2. Способ по п. 1, отлич а ющийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50 С.
