Координационный нитрогенил рутения и способ его получения

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

558863 (6j) Дополнительное к авт. свнд-ву(!Ц) Заявлено 17.05,74 (21) 2025287/26 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 25.05,77. Б оллетень №19 (45) Дата опубликования описания 12,12.77.

2 (51) М. Кл. С01 G 55/00

Гооударстиенный комитет

Совета Министров СССР. ао делам изобретений н открытий (5З) УДК 546.96(088.8) А. Н. Сергеева, А. И. Окюрская и Л. И. Павленко (72) Авторы изобретения (11) Заявитель

Львовский ордена йщвиа политехнический институт (54) КООРДИНАЦИОННЫЙ ИМЯ%Н ЕНИЛ РУТЕНИЯ И СПОСОБ ЕГ9 ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к получению координационных соединений рутения с молекулярным азотом и может найти применение в качестве катализатора ряда хиьжческих пропессов.

Известны иитрогенильные комплексы элементов платиновой группы, полученные прямым присоединением азота при эосстановлении солей переходных металлов в водных растворах и косвенвым путем, когда Из образуется непосредственно в координационной сфере, причем источниками азота могут быть гидразин или азиды.

В частнссти, для рутения известны комплексы состава j Ru (NHq) q N q j Хз, где Х равен Cl, Hr, "J .

Э пт соединения были получены при взаимодействии солей Ru (lll) и (IV) с гидратом гидразина 11).

Цель изобретения — получение координационного нитрогеннла рутения Кз jRu(CN), N> j ЗНз для использования в качестве катализатора.

Координапионный нитрогеннл рутения общей

Формулы э (Ru (CN) йз j ° ЗН О представляет собой кремовый с розовым оттенком мелкокристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, но не растворимый в таких органических растворителях, как эфир, метанол, этенол, ацетон, четыреххлористьтй углерод, ацетонитрил и др.

Вещество устойчиво при комнатной температуре, теряет кристаллизационную воду прн 100 — 105 С, начало опцепления молекулярного азота зафиксировано при 13P С. Индивидуальность соединения подтверждена рент:енографически, иа ренттеиограмме наблюдаются собственные наборы интерференций. В ИК вЂ” спектре в области 2040 — 2170 см обввружена широкая интенсивная полоса, обуслоэленная колебаниями связей СММ и И= И, причем на основании сопоставления с соединением

fRu (NHç) в N> j Оз высказывается предположение, что высокочастотные компоненты 2110-2170 см соответствуют валентным колебаниям молекулы

N, à v (CN) проявляются при 2040-2080 см, 15 Интенсивная и средней интенсивности полосы при 570 — 550 см и 475 см отнесены со ответственно к частотам валентных колебаний

v(RuC+RuN)H v (Вой,).

2О Способ получения соединения состоит в том, что исходное соединение — гидроксотрихлорид рутения — обрабатывают гидратом гидразина в водном растворе прн 90 — 95 С в присутствии цианистого калия с, последующим введением перекиси водорода.

558Ь63

Составитепа А. Сергеева

Техред, M. Кепеыещ

Корректор С, Гарасиняк

Заказ 1299/аО

Тнрак 6S8 Подписное

БНИИПИ Государственного коннтета Совета Мнннстюв СССР по дезам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S

Фкюиы: ПЙП "Патент", r. Ума орсд, ул. Проектная. 4

Пример. 476r Ru0HCIl растворяют в аанималвиом кащчестве воды (5 мл), к раствору по каплям при постоянном перемешивали» приливают 10 мл гитцата гидразнча, После изменения

KopN%RBol oKpocKa на темно-Kpi ВВОдят 4 Г сухого KCN a реакдионную свесь нагревают прн

90-95 С в течеюе 1,5 чвс.

По мере охлаждечня as раствора выпадают ярко красные кристаллы цивяогидразинового комплекса рутения (II) слстава Kl)йо(СЙ)4 (Изйе)l) 2НзО. III

Пр» действии нв водный pier»op дигндрвзннотетрвцианорутената (П):алия 3% перекиси, водорода (Hт От) и нагревании (t&5 С) нв потяжении 30 ивен QKpicKI pocT»ops cl3»oa»Tca I S бледно-розовой. Из охлажденного раствора выпадают кремовые с розовым оттенком мелкие кристаллы, хи.,ятческий анализ которых позволяет прнгисать им формулу

Kl f Ru (CN) s N3 ) 3Hç 0

HsIIIIeao,%: Ru 23,65; N 24,81; НзО 12,76.

Кз f Ru(CN) qN>) ЗНзО

Вычислено, %: Ru 23 53; К 24,11; Н 0 12,54, М.масса 430 41.

Формула изобретения

1. Координационный нитрог ения рутения с общей формулой

К (а(СК)анз) 3Н 0 для использования В качестве катализатора.

2. Способ получения соединения по п.1, о тл и ч в ю щ н и с» тем, что исходное соединение-гидро.ссотрнхлорнд рутения — обрабатывают гндратом гидразина в водном растворе при 90—

95 С в присутствии цианистого калия с последую. щим введением перекиси водороде